Metalosena: Perbedaan antara revisi

[[Berkas:Metallocene structure.PNGsvg|jmpl|150px|[[Struktur kimia]] umum dari suatu senyawa '''metalosena''', di mana '''M''' adalah suatu kation [[logam]]]]

Beberapa metalosena terdiri dari logam plus dua [[anion siklooktatetraenida]] ({{chem|C|8|H|8|2−}}, disingkat cot^2−2−), yaitu lantanosena dan [[aktinosena]] ([[uranosena]] dan lainnya).

Metalosena adalah bagian dari kelas senyawa yang lebih luas yang disebut [[senyawa sandwichapit]].<ref name="Wilkinson_G." />.

Dalam struktur yang ditunjukkan di sebelah kanan, dua pentagon adalah anion siklopentadienil dengan lingkaran di dalamnya menunjukkan mereka [[aromatisitas|secara aromatik]] terstabilkan. Di sini mereka ditampilkan dalam [[konformasi silangbersilang]].

Metalosena pertama yang terklasifikasi adalah [[ferosena]], dan ditemukan bersamaan pada tahun 1951 oleh Kealy dan Pauson,<ref name="Pauson_Kealy"/> dan Miller et al.<ref name="Miller_S.A.">{{cite journal|last1= Miller|first1= S. A.|last2= Tebboth|first2= J. A.|last3= Tremaine|first3= J. F.|journal= [[J. Chem. Soc.]]|date= 1952|volume=1952|pages= 632–635|title= 114. Dicyclopentadienyliron|doi= 10.1039/JR9520000632}}</ref> Kealy dan Pauson berusaha mensintesis [[fulvalena]] melalui oksidasi garam [[anion siklopentadienil|siklopentadienil]] dengan FeCl₃ anhidrat tetapi malah mendapatkan zat C₁₀H₁₀Fe<ref name="Pauson_Kealy">{{cite journal |last1= Kealy|first1=T. J.|last2= Pauson|first2= P. L. |title= A New Type of Organo-Iron Compound |journal= [[Nature (jurnal)|Nature]] |year= 1951 |volume= 168 |pages= 1039 |doi= 10.1038/1681039b0 |issue=4285|bibcode= 1951Natur.168.1039K}}</ref> Di waktu yang sama, Miller ''et al'' melaporkan produk besi yang sama dari reaksi [[siklopentadiena]] dengan besi dalam kehadiran aluminium, kalium, atau molibdenum oksida.<ref name="Miller_S.A."/> Struktur "C₁₀H₁₀Fe" ditentukan oleh Wilkinson et al.<ref name="Wilkinson_G."/> dan oleh Fischer et al.<ref>{{cite journal|last1= Fischer|first1= E. O.|authorlink1= Ernst Otto Fischer|last2= Pfab|first2= W.|trans-title=On the crystal structure of the di-cyclopentadienyl compounds of divalent iron, cobalt and nickel|title= Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels|journal= [[Z. Naturforsch. B]]|year= 1952|volume= 7|pages= 377–379|doi=}}</ref> Keduanya dianugerahi [[Hadiah Nobel dalam Kimia]] pada tahun 1973 untuk karya mereka pada senyawa sandwichapit, termasuk penentuan struktural ferosena.<ref name="Wilkinson_G.">{{cite journal|last1= Wilkinson|first1= G.|last2= Rosenblum|first2= M.|last3= Whiting|first3= M. C.|last4= Woodward|first4= R. B.|authorlink1= Geoffrey Wilkinson|authorlink4= Robert Burns Woodward|title= The Structure of Iron Bis-Cyclopentadienyl|journal= [[J. Am. Chem. Soc.]]|year= 1952|volume= 74|pages= 2125–2126|doi= 10.1021/ja01128a527|issue= 8}}</ref> Mereka menentukan bahwa atom karbon pada [[ligan]] [[siklopentadienil]] (Cp) memberikan kontribusi yang sama terhadap ikatan dan pengikatan tersebut terjadi karena [[orbital-d]] pada logam dan [[elektron]]-π dalam [[orbital-p]] pada ligan Cp. Kompleks ini sekarang dikenal sebagai ferosena, dan golongan senyawa [[logam transisi]] disiklopentadienil dikenal sebagai metalosena. Metalosena memiliki rumus umum [(''η''⁵-C₅H₅)₂M]. Fischer et al. pertama siapkan turunan ferosena yang melibatkan Co dan Ni. Seringkali berasal dari turunan tersubtitusi dari [[siklopentadienida]], metalosena dari banyak unsur telah disiapkan.<ref>{{cite journal |last1= Chirik |first1= Paul J. |year= 2010 |title= Group 4 Transition Metal Sandwich Complexes: Still Fresh after Almost 60 Years |url= |journal= Organometallics |volume= 29 |issue= |pages= 1500–1517 |doi= 10.1021/om100016p}}</ref>

[[Berkas:Ferrocene-from-xtal-3D-balls.png|jmpl|150px|[[Model bola-dan-pasak]] dari suatu [[molekul]] metalosena dimana anion siklopentadienil berada dalam [[konformasi silangbersilang]]. Bola berwarna ungu di tengah mewakili kation logam.]]

Nama umum metalosena berasal dari [[ferosena]], (C₅H₅)₂Fe atau Cp₂Fe, secara sistematis bernama bis(''η''⁵-[[kompleks siklopentadienil|siklopentadienil]])besi(II). Menurut definisi [[IUPAC]], suatu metalosena mengandung [[logam transisi]] dan dua ligan siklopentadienil yang terkoordinasi dalam struktur sandwichapit, yaitu, dua anion siklopentadienil berada pada [[bidang (geometri)|bidang]] paralel dengan [[panjang ikatan]] dan kekuatan yang sama . Menggunakan tata nama "[[haptisitas]]", ikatan yang setara dari semua 5 atom karbon dari cincin siklopentadienil dilambangkan sebagai ''η''⁵, disebut "pentahapto". Terdapat pengecualian, seperti [[uranosena]], yang memiliki dua cincin [[siklooktatetraena]] yang mengapit atom [[uranium]].

Berbeda dengan definisi yang lebih ketat yang diajukan oleh IUPAC, yang membutuhkan logam blok d dan struktur sandwichapit, istilah metalosena dan dengan demikian denotasi ''-osena'', diterapkan dalam literatur kimia juga untuk senyawa logam non-transisi, seperti [[barosena]] (Cp₂Ba), atau struktur di mana cincin aromatik tidak paralel, seperti yang ditemukan dalam [[manganosena]] atau [[titanosena diklorida]] (Cp₂TiCl₂).

| [(''η''⁵-C₅H₅)₂M] || Struktur 'sandwichapit' klasik, simetris

# Paralel

# Multidek

#[[Senyawa setengah sandwichapit]]

# [[Metalosena tekuk]] atau miring

# Lebih dari dua ligan Cp

Dalam metalosena jenis (C₅R₅)₂M, cincin [[siklopentadienil]] berputar dengan penghalang yang sangat rendah. Studi [[difraksi sinar-X]] kristal tunggal mengungkapkanmengungkap baik rotamer [[konformasi eklips|eklips]] atau [[konformasi silangbersilang|silangbersilang]]. Untuk metalosena non-substitusi, perbedaan energi antara konformasi eklips dan silang hanya beberapa [[Joule per mol|kJ/mol]]. Kristal ferosena dan osmosena menunjukkan konformasi eklips pada suhu rendah, sedangkan pada kompleks bis(pentametilsiklopentadienil) yang terkait, cincin biasanya mengkristal dalam konformasi silangbersilang, tampaknya untuk meminimalkan [[efek sterik|halangan sterik]] antara [[gugus metil]].

* [[Aturan mno Jemmis|Aturan ''mno'' Jemmis]]

* [[Aktinosena]]

* [[Metalosena blok f]]

* {{cite journal |journal= [[Pure Appl. Chem.]] |volume= 71 |issue= 8 |pages= 1557–1585 |year= 1999 |first= A. |last= Salzer |title= Nomenclature of Organometallic Compounds of the Transition Elements |url= http://www.iupac.org/reports/1999/7108salzer/index.html |doi= 10.1351/pac199971081557 |deadurl= yes |archiveurl= https://web.archive.org/web/20070716220828/http://www.iupac.org/reports/1999/7108salzer/index.html |archivedate= 16 Juli 2007 |df= }}

* {{cite book|author-link=Robert H. Crabtree|first=Robert H.|last=Crabtree |title=The Organometallic Chemistry of the Transition Metals|url=https://archive.org/details/The_Organometallic_Chemistry_Of_Transition_Metals|edition=4 |publisher=Wiley-Interscience |date=2005 |isbn=0-471-66256-9}}

* {{cite book |last= Miessler |first= Gary L. |first2=Donald A. |last2=Tarr |year= 2004 |title= Inorganic Chemistry |url= https://archive.org/details/inorganicchemist0000mies_p1s7 |publisher= Pearson Education |location= Upper Saddle River, NJ |isbn= 0-13-035471-6}}

* {{cite book|author1-link=F. Albert Cotton|first1=F. A. |last1=Cotton|author2-link=Geoffrey Wilkinson |first2=G.|last2=Wilkinson|title=Inorganic Chemistry|url=https://archive.org/details/advancedinorgani0005cott|edition=5 |publisher=Wiley |date=1988 |pages=626–7[https://archive.org/details/advancedinorgani0005cott/page/626 626]–7 |isbn=0-471-84997-9}}

* {{cite book|first1=A. |last1=Togni |first2=R. L. |last2=Halterman |title=Metallocenes |publisher=Wiley-VCH |date=1998 |isbn=9783527295395}}