Gugus pergi: Perbedaan antara revisi
Konten dihapus Konten ditambahkan
Add 1 book for Wikipedia:Pemastian (20240209)) #IABot (v2.0.9.5) (GreenC bot |
|||
| (4 revisi perantara oleh 3 pengguna tidak ditampilkan) | |||
Baris 1:
Dalam [[kimia|ilmu kimia]], suatu '''gugus pergi''' (disebut pula sebagai '''gugus lepas''') adalah suatu fragmen [[molekul]] yang lepas dengan suatu pasangan [[elektron]] dalam pembelahan [[ikatan kimia]] secara heterolitik. Gugus pergi dapat berupa suatu [[ion|anion]] atau molekul netral, tetapi dalam kedua kasus tersebut yang terpenting adalah bahwa gugus pergi dapat menstabilkan [[kerapatan]] elektron tambahan yang dihasilkan dari heterolisis ikatan.<ref name=subs>{{cite journal |title=Is This Reaction a Substitution, Oxidation-Reduction, or Transfer? |first=Naum S. |last=Imyanitov |journal=[[J. Chem. Educ.]] |year=1993 |volume=70 |issue=1 |pages=14–16 |doi=10.1021/ed070p14 |bibcode = 1993JChEd..70...14I |language=en}}</ref>
Gugus pergi anionik yang umum adalah [[halida]] seperti Cl<sup>−</sup>, Br<sup>−</sup>, dan I<sup>−</sup>, serta [[ester]] [[sulfonat]] seperti tosilat (TsO<sup>−</sup>). [[Fluor]]ida (F<sup>−</sup>) berfungsi sebagai gugus pergi dalam agen [[saraf]] gas [[sarin]]. Gugus pergi yang merupakan molekul netral yang umum adalah [[air]] dan [[amonia]].<ref name=jerry>{{JerryMarch}}</ref> Gugus pergi dapat pula merupakan [[kation]] bermuatan positif (seperti H<sup>+</sup> yang dilepaskan selama [[nitrasi]] [[benzena]]); hal ini juga secara spesifik dikenal sebagai ''electrofuge''.<ref>{{cite web|url=https://www.iupac.org/goldbook/L03493.pdf|title=Gold Book: leaving group|publisher=IUPAC|doi=10.1351/goldbook.L03493|language=en}}{{Pranala mati|date=Maret 2021 |bot=InternetArchiveBot |fix-attempted=yes }}</ref><ref>{{cite web|url=https://www.iupac.org/goldbook/E01965.pdf|title=Gold Book: electrofuge|publisher=IUPAC|language=en|access-date=2019-02-09|archive-date=2017-11-07|archive-url=https://web.archive.org/web/20171107010401/https://www.iupac.org/goldbook/E01965.pdf|dead-url=yes}}</ref>
== Kemampuan gugus pergi ==
Baris 8:
Akan sangat membantu untuk mempertimbangkan konsep kemampuan gugus pergi dalam hal tahap pertama dari [[reaksi SN1|reaksi S<sub>N</sub>1]]/[[reaksi eliminasi|E1]] dengan suatu gugus pergi anionik ([[ionisasi]]), sambil mengingat bahwa konsep ini dapat digeneralisasi untuk semua reaksi yang melibatkan gugus pergi. Karena gugus pergi memikul muatan negatif yang lebih besar pada [[keadaan transisi]] (dan [[produk]]) daripada dalam bahan pemula, gugus pergi yang baik harus mampu menstabilkan muatan negatif ini, yaitu dalam bentuk [[ion|anion]] yang stabil. Ukuran kestabilan anion yang baik adalah melalui [[Konstanta disosiasi asam|pK<sub>a</sub>]] pada [[asam]] konjugat anion, dan kemampuan gugus pergi memang umumnya mengikuti tren ini, dengan pK<sub>a</sub>H yang rendah dikaitkan dengan kemampuan gugus pergi yang lebih baik.
Kemampuan gugus pergi menunjukkan perbedaan energi antara bahan pemula dan keadaan transisi (ΔG<sup>‡</sup>), dan perbedaan dalam kemampuan gugus pergi tercermin dalam perubahan kuantitas ini (ΔΔG<sup>‡</sup>). Kuantitas [[Konstanta disosiasi asam|pK<sub>a</sub>]]H,
{| class="wikitable" style="margin: 1em auto 1em auto;"
! colspan="2" | Gugus pergi diurutkan berdasarkan berkurangnya kemampuan untuk lepas<ref>{{cite book|last1=Smith
|-
|R-N<sub>2</sub><sup>+</sup>
Baris 64:
Merupakan hal yang sangat jarang bagi gugus seperti H<sup>−</sup> ([[hidrida]]) dan R<sub>3</sub>C<sup>−</sup> (alkil anion, R=alkil atau H) untuk lepas dengan sepasang [[elektron]] karena basanya yang tidak stabil.
== Perbedaan kontekstual pada kemampuan gugus pergi ==
Perbedaan kontekstual pada kemampuan gugus pergi dalam bentuk paling murni, yaitu ketika gugus yang sebenarnya yang akan pergi tidak terpengaruh oleh kondisi reaksi (oleh [[proton]]asi atau kompleksasi [[asam|asam Lewis]]) ''dan'' lepasnya gugus pergi terjadi pada [[tahap penentu laju reaksi]]. Dalam situasi di mana variabel lainnya tetap konstan (sifat [[elektrofil]] alkil, [[pelarut]], dll), perubahan nukleofil dapat menyebabkan perubahan dalam urutan reaktivitas pada gugus pergi. Dalam kasus di bawah ini, tosilat adalah gugus pergi yang terbaik ketika etoksida merupakan [[nukleofil]],
| doi = 10.1039/JR9650006753
| issn = 0368-1769
Baris 74 ⟶ 75:
| title = 1252. The rate of displacement of toluene-p-sulphonate relative to bromide ion. A new mechanistic criterion
| journal = Journal of the Chemical Society (Resumed)
| date = |language=en
}}</ref>
Baris 84 ⟶ 85:
! scope="col" width="350px" | [[Berkas:Ethyl halide ethoxide reaction.png|pus|291px]]
|- align="center"
| Cl || 0.0074 || 0.0024 (
|- align="center"
| Br || 1 || 1
Baris 92 ⟶ 93:
| OTs || 0.44 || 3.6
|}
== Aktivasi ==
Transformasi gugus pergi yang lemah menjadi gugus pergi yang baik melalui protonasi atau kompleksasi dengan suatu [[asam Lewis]] seperti dalam reaksi [[Reaksi eliminasi#Mekanisme E1|E1]] dan [[Reaksi SN1|S<sub>N</sub>1]] adalah hal yang umum. Karenanya, suatu molekul dapat secara formal kehilangan gugus pergi yang lemah melalui protonasi sebelum perginya molekul tersebut, seperti gugus [[hidroksida]].
Prinsip yang sama berlaku pada [[reaksi Friedel-Crafts]]. Dalam reaksi ini, suatu asal Lewis yang kuat diperlukan untuk menghasilkan baik [[karbokation]] dari suatu alkil halida dalam alkilasi Friedel-Crafts atau ion asilium dari suatu asil halida dalam asilasi Friedel-Crafts.
[[Berkas:Leaving group activation by lewis acid complexation png.png|pus|523px]]
Dalam sebagian besar kasus, reaksi yang melibatkan aktivasi gugus pergi untuk menghasilkan kation berada dalam tahap yang terpisah, sebelum serangan nukleofilik atau eliminasi. Misalnya, reaksi S<sub>N</sub>1 dan E1 mungkin melibatkan tahap aktivasi, sedangkan reaksi S<sub>N</sub>2 dan E2 umumnya tidak melibatkan tahapan ini.
== Lihat pula ==
| |||