Metatesis enuna: Perbedaan antara revisi
Konten dihapus Konten ditambahkan
←Membuat halaman berisi ''''Metatesis enuna''' adalah sebuah reaksi organik yang terjadi antara sebuah alkuna dengan alkena menggunakan katalis karbena logam, menghasilkan [[b...' |
|||
| (5 revisi perantara oleh 4 pengguna tidak ditampilkan) | |||
Baris 3:
Skema umum reaksi ini adalah:
:[[
Ketika reaksi ini berjalan secara [[intramolekuler]], ia dikenal sebagai '''metatesis enuna penutupan cincin ''' (Bahasa Inggris: '''Ring-closing enyne metathesis''') atau disingkat '''RCEYM''':
:[[
Y mewakili [[oksigen]] atau [[nitrogen]] dan n merupakan bilangan bulat.
Baris 13:
Reaksi ini pertama kali dideskripsikan tahun 1985 oleh perubahan [[bifenil]] '''1''' menjadi [[fenantrena]]:<ref>''Metal-catalyzed rearrangement of alkene-alkynes and the stereochemistry of metallacyclobutene ring opening''Thomas J. Katz and Timothy M. Sivavec ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'' '''1985''', ''107(3)'', 737 - 738. ({{DOI|10.1021/ja00289a054}})</ref>
:[[
Karbenanya adalah [[logam karbonil|karbonil]] [[tungsten]]. Ketika digunakan dalam kadar stoikiometrik, reaksi ini menghasilkan 41% fenantrena '''2''', manakala digunakan dalam kadar katalitik menghasilkan fenantrena '''3'''. [[Stereoselektivitas]] reaksi ini sangat besaar dengan atom secara eksklusif beradisi dengan satu atom karbon alkuna pada langkah reaksi awal.
== Mekanisme reaksi ==
[[Mekanisme reaksi]] reaksi ini dirinci pada skema di bawah:
:[[
Pada [[siklus katalitik]] pertama, gugus [[alkuna]] enuna '''1''' membentuk zat antara logam-siklobutana '''3''' dengan karbena '''2''' dengan gugus organik R' dan R' ' yang diperlukan untuk menstabilisasinya. Pada langkah selanjutnya, langkah metatesis berbalik dengan pembentukan ikatan ganda baru dan pusat karbenik pada '''4'''. Langkah penutupan cincin terjadi ketika pusat ini bereaksi dengan gugus alkena logam-siklobutana '''5''', seperti pada [[metatesis olefin]] yang umumnya terjadi. Gugus butadiena terbentuk pada langkah terakhir, dengan pelepasan sebuah karbena metilena yang baru. Karbena metilena yang baru ini akan mengulangi siklus reaksi ini, namun dengan R' = H dan R' ' = H.
Mekanisme ini merupakan mekanisne "una-ena". Bukti lintasan mekanisme "ena-una" juga telah diajukan, terutama untuk sistem katalitik yang berbasis rutenium.
Baris 28:
Gaya doorong konversi ini adalah pembentukan butadinea [[sistem berkonjugasi|berkonjugasi]] yang secara termodinamik stabil.
== Ruang lingkup ==
Metatesis enuna dipercepat oleh [[etilena]], seperti yang terpantau pada reaksi di bawah ini::<ref>''Enyne ring-closing metathesis on heteroaromatic cations'' Ana Núñez, Ana M. Cuadro, Julio Alvarez-Builla and Juan J. Vaquero ''[[Chem. Commun.]]'', '''2006''', 2690-2692. ({{DOI|10.1039/b602420c}})</ref>
:[[
3,4-dihydroquinolizinium salts]]
Pada reaksi yang menggunakan [[katalis Hoveyda-Grubbs]], etilena mengubah gugus alkuna menjadi gugus [[diena]] sebelum bereaksi dengan gugus alkena.
== Referensi ==
[[
[[
| |||