Rodosena: Perbedaan antara revisi

| ImageName1 = Struktur kerangka dari konformasi bersilang rodosenrodosena

| OtherNames = rodosenrodosena<br />disiklopentadienilrodium

| OtherCompounds = [[ferosenferosena]], [[kobaltosenkobaltosena]], [[iridoseniridosena]], [[bis(benzena)kromium]]}}

'''RodosenRodosena''', secara formal dikenal sebagai '''bis(η⁵-siklopentadienil)rodium(II)''', adalah suatu [[senyawa kimia]] dengan rumus [Rh(C₅H₅)₂]. Setiap molekul mengandung sebuah atom [[rodium]] yang terikat di antara dua sistem [[aromatisitas|aromatik]] planar dari lima atom [[karbon]] yang dikenal sebagai cincin [[siklopentadienil]] dalam suatu penataan [[senyawa sandwich|sandwich]]. Senyawa ini adalah suatu [[Kimia organologam|senyawa organologam]] karena memiliki [[ikatan kovalen]] rodium–karbon ([[haptisitas|haptis]]).<ref name="Crabtree"/> [[Radikal (kimia)|Radikal]] [Rh(C₅H₅)₂] ditemukan pada suhu diatas 150&nbsp;°C atau ketika dijebak melalui pendinginan pada suhu [[nitrogen cair]] (−196&nbsp;°C). Pada suhu ruangan, pasangan radikal ini bergabung melalui cincin siklopentadienil mereka untuk membentuk [[dimer]], suatu padatan kuning.<ref name="El_Murr_1979" /><ref name="Fischer_1966"/><ref name="Keller_1967"/>

Sejarah [[kimia organologam]] termasuk penemuan [[garam Zeise]] pada abad ke-19<ref name="Zeise discovery"/><ref name="Zeise review"/><ref name="DCW 1"/> dan [[nikel tetrakarbonil]].<ref name="Crabtree"/> Senyawa ini menimbulkan tantangan bagi kimiawan karena senyawa tersebut tidak sesuai dengan model [[ikatan kimia]] yang ada. Tantangan selanjutnya muncul dengan penemuan [[ferosenferosena]],<ref name="Hoffman"/> analog besi rodosenrodosena dan yang pertama dari kelas senyawa yang saat ini dikenal sebagai [[metalosenmetalosena]].<ref name="FerroceneHistory"/> FerosenFerosena ditemukan memiliki [[stabilitas kimia]] yang tidak biasa,<ref name="Pauson_Kealy"/> seperti juga struktur kimia analognya termasuk rodosenium, [[kation]] rodosenrodosena unipositif {{#tag:ref|Kation berelektron valensi-18 [Rh(C₅H₅)₂]⁺ disebut kation rodosenium di beberapa artikel jurnal<ref name="El_Murr_1979" /> dan kation rodisinium dalam beberapa artikel.<ref name="JACS_1953" /> Ejaan sebelumnya tampak lebih umum dalam literatur yang lebih baru dan diadopsi dalam artikel ini, tetapi kedua formulasi tersebut merujuk pada spesi kimia yang sama.|name=cenium-cinium|group=Note}} dan sesama senyawa [[kobalt]] dan [[iridium]]nya.<ref name="JACS_1953"/> Studi mengenai spesi organologam termasuk ini akhirnya mengarah pada pengembangan model ikatan baru yang menjelaskan pembentukan dan stabilitasnya.<ref name="Dewar-Chatt-Duncanson"/><ref name="ferrocene bonding"/> Karya pada senyawa sandwich, termasuk sistem rodosenium-rodosenrodosena, menghantarkan [[Geoffrey Wilkinson]] dan [[Ernst Otto Fischer]] meraih [[Hadiah Nobel dalam Kimia]] tahun 1973.<ref name="Nobel Prize"/><ref name="New Scientist Nobel Prize"/>

Karena stabilitas dan kemudahan persiapan relatifnya, garam rodosenium adalah bahan awal yang biasa untuk menyiapkan rodosenrodosena dan rodosenrodosena tersubstitusi, yang semuanya tidak stabil. Sintesis awal menggunakan anion siklopentadienil dan [[Logam asetilasetonat|tris(asetilasetonato)rodium(III)]];<ref name="JACS_1953" /> banyak pendekatan lain telah dilaporkan, termasuk [[transmetalasi]] redoks fase gas<ref name="JACS_1982"/> dan menggunakan prekursor [[Senyawa setengah sandwich|setengah-sandwich]].<ref name="He_PhD"/> OktafenilrodosenOktafenilrodosena (suatu turunan dengan delapan [[gugus fenil]] yang menempel) adalah rodosenrodosena tersubstitusi pertama yang diisolasi pada suhu kamar, meskipun ia terurai cepat di udara. [[Kristalografi sinar-X]] menegaskan bahwa oktafenilrodosenoktafenilrodosena memiliki struktur sandwich dengan [[konformasi silangbersilang]].<ref name="Collins_1995"/> Tidak seperti kobaltosenkobaltosena, yang telah menjadi [[Reduktor|agen pereduksi]] satu elektron yang bermanfaat dalam penelitian,<ref name="cobaltocenium"/> tidak ada turunan rodosenrodosena yang ditemukan cukup stabil untuk aplikasi semacam itu.

Peneliti [[biomedis]] telah memeriksa aplikasi senyawa rodium dan turunannya dalam kedokteran<ref name="Rh in medicine"/> dan melaporkan satu aplikasi potensial untuk turunan rodosenrodosena sebagai [[radiofarmakologi|radiofarmaka]] untuk mengobati [[kanker]] kecil.<ref name="Wenzel"/><ref name="organ distrib"/> Turunan rodosenrodosena digunakan untuk mensintesis metalosenmetalosena terikat sehingga interaksi logam–logam dapat dipelajari;<ref name="linked metallocenes"/> aplikasi potensial dari derivatif ini termasuk [[molekul elektronik]] dan penelitian ke dalam mekanisme [[katalisis]].<ref name="Wagner_2006"/> Nilai rodosenrodosena cenderung dalam wawasan yang mereka berikan ke dalam ikatan dan dinamika sistem kimia baru, daripada aplikasi mereka.

Penemuan dalam [[kimia organologam]] telah mengarah pada wawasan penting ke dalam [[ikatan kimia]]. [[Garam Zeise]], K[PtCl₃(C₂H₄)]·H₂O, dilaporkan tahun 1831<ref name="Zeise discovery" /> dan penemuan [[Ludwig Mond|Mond]] pada Ni(CO)₄ terjadi tahun 1888.<ref name="leigh-2002"/> Masing-masing mengandung ikatan antara pusat logam dan molekul kecil, [[etilena]] dalam kasus garam Zeise dan [[karbon monoksida]] dalam kasus [[nikel tetrakarbonil]].<ref name="Zeise review" /> Model ruang terisi dari anion garam Zeise (gambar kiri)<ref name="Zeise anion 1"/><ref name="Zeise anion 2"/> menunjukkan ikatan langsung antara pusat logam [[platina]] (ditunjukkan dengan warna biru) dan atom karbon (ditampilkan dalam warna hitam) dari [[ligan]] etilena; ikatan logam–karbon tersebut adalah karakteristik yang menentukan dari spesi [[organologam]]. Model ikatan tidak dapat menjelaskan sifat ikatan logam–alkena sampai [[model Dewar-Chatt-Duncanson]] diusulkan pada tahun 1950-an.<ref name="Dewar-Chatt-DuncansonDCW 1"/><ref name="DCW 1Dewar-Chatt-Duncanson"/><ref name="DCW 2"/><ref name="astruc-2007"/> Formulasi awal hanya melingkupi ikatan logam–alkena<ref name="leigh-2002"/> tetapi model tersebut diperluas dari waktu ke waktu untuk mencakup sistem seperti [[logam karbonil]] (termasuk [Ni(CO)₄]) di mana [[ikatan balik π]] sangat penting.<ref name=astruc-2007/>

| caption1 = [[FulvalenFulvalena]], yang dicari oleh Pauson dan Kealy

| caption3 = [[Rumus struktur]] ferosenferosena

| caption2 = Struktur (salah) untuk [[ferosenferosena]] yang Pauson dan Kealy usulkan

[[FerosenFerosena]], [Fe(C₅H₅)₂], pertama kali disintesis pada tahun 1951 selama upaya menyiapkan [[fulvalenfulvalena]](C₁₀H₈) oleh dimerisasi oksidatif [[siklopentadiena]]; produk yang dihasilkan ditemukan memiliki [[rumus molekul]] C₁₀H₁₀Fe dan dilaporkan menunjukkan "stabilitas yang luar biasa".<ref name="Pauson_Kealy" /> Penemuan ini memicu minat substansial di bidang kimia organologam,<ref name="Hoffman"/><ref name="FerroceneHistory" /> sebagian karena struktur yang diusulkan oleh Pauson dan Kealy (ditunjukkan di kanan) tidak konsisten dengan model ikatan yang ada dan tidak menjelaskan stabilitasnya yang tidak terduga. Akibatnya, tantangan awal adalah secara definitif menentukan struktur ferosenferosena dengan harapan bahwa ikatan dan sifatnya kemudian akan dipahami. Struktur sandwich dideduksi dan dilaporkan secara independen oleh tiga kelompok pada tahun 1952: [[Robert Burns Woodward]] dan [[Geoffrey Wilkinson]] menyelidiki reaktivitas untuk menentukan struktur<ref name=wilkinson-1952/> dan menunjukkan bahwa ferosen mengalami reaksi yang serupa dengan molekul aromatik yang khas (seperti [[benzena]]),<ref name=werner-2008/> [[Ernst Otto Fischer]] mendeduksi struktur sandwich dan juga mulai mensintesis [[metalosenmetalosena]] lainnya termasuk [[kobaltosenkobaltosena]];<ref name="EOFischer"/> Eiland dan Pepinsky menyediakan konfirmasi [[kristalografi sinar-X]] dari struktur sandwich.<ref name=eiland-1952/> Menerapkan [[teori ikatan valensi]] ke ferosenferosena dengan mempertimbangkan suatu pusat Fe²⁺ dan dua anion siklopentadienida (C₅H₅⁻), yang dikenal [[aromatisitas|aromatik]] menurut [[aturan Hückel]] dan karenanya sangat stabil, memungkinkan prediksi yang benar dari geometri molekul. Setelah [[teori orbital molekul]] berhasil diterapkan, alasan stabilitas luar biasa ferosenferosena menjadi jelas.<ref name="ferrocene bonding"/>

Sifat-sifat kobaltosenkobaltosena yang dilaporkan oleh Wilkinson dan Fischer menunjukkan bahwa kation kobaltisinium unipositif [Co(C₅H₅)₂]⁺ menunjukkan stabilitas yang mirip dengan ferrocene itu sendiri. Pengamatan ini tidak terduga mengingat bahwa kation kobaltisinium dan ferosenferosena adalah [[isoelektronik]], meskipun ikatan tidak dipahami pada saat itu. Namun demikian, pengamatan tersebut mengarahkan Wilkinson dan [[F. Albert Cotton]] untuk mencoba sintesis [[garam]] rodosenium<ref name=cenium-cinium group=Note/> dan iridosenium.<ref name="JACS_1953" /> Mereka melaporkan sintesis banyak garam rodosenium, termasuk yang mengandung anion [[bromida|tribromida]] ([Rh(C₅H₅)₂]Br₃), [[perklorat]] ([Rh(C₅H₅)₂]ClO₄), dan [[garam Reinecke|reineckat]] ([Rh(C₅H₅)₂] [Cr(NCS)₄(NH₃)₂]·H₂O), serta menemukan bahwa penambahan dipikrilamina menghasilkan senyawa yang mengandung [Rh(C₅H₅)₂] [N(C₆H₂N₃O₆)₂].<ref name="JACS_1953" /> Dalam setiap kasus, kation rodosenium ditemukan memiliki stabilitas yang tinggi. Wilkinson dan Fischer melanjutkan untuk berbagi [[Hadiah Nobel dalam Kimia]] tahun 1973 "untuk karya rintisan mereka, yang dilakukan secara independen, pada kimia organologam, yang disebut [[senyawa sandwich]]".<ref name="Nobel Prize"/><ref name="New Scientist Nobel Prize"/>

Stabilitas metalosenmetalosena dapat langsung dibandingkan dengan melihat [[potensial reduksi]] pada [[reduksi]] satu elektron dari kation unipositif. Data berikut disajikan relatif terhadap [[elektrodaelektrode kalomel jenuh]] (SCE) dalam [[asetonitril]]:

Data ini jelas menunjukkan stabilitas ferosenferosena netral dan kation kobaltosenium dan rodosenium. RodosenRodosena adalah sekitar 500&nbsp;mV lebih mereduksi daripada kobaltosenkobaltosena, menunjukkan bahwa lebih mudah teroksidasi dan karenanya kurang stabil.<ref name="El_Murr_1979" /> Investigasi [[polarografi]] awal dari rodosenium perklorat pada [[pH]] netral menunjukkan puncak gelombang katodik pada −1.53&nbsp;V (versus SCE) pada [[elektrodaelektrode raksa tetes]], sesuai dengan formasi rodosenrodosena dalam larutan, tetapi para peneliti tidak dapat mengisolasi produk netral dari larutan. Dalam penelitian yang sama, upaya untuk mendeteksi [[iridoseniridosena]] dengan memaparkan garam iridosenium ke dalam kondisi oksidasi tidak berhasil bahkan pada pH tinggi.<ref name="JACS_1953" /> Data ini konsisten dengan rodosenrodosena yang sangat tidak stabil dan dapat menunjukkan bahwa iridoseniridosena bahkan lebih tidak stabil lagi.

Garam rodosenium pertama kali dilaporkan<ref name="JACS_1953"/> dalam waktu dua tahun dari penemuan ferosenferosena.<ref name="Pauson_Kealy"/> Garam-garam ini dibuat dengan mereaksikan [[karbanion]] [[Reaksi Grignard|pereaksi Grignard]] siklopentadienilmagnesium bromida (C₅H₅MgBr) dengan [[Logam asetilasetonat|tris(asetilasetonat)rodium(III)]] (Rh(acac)₃). Baru-baru ini, kation rodosenium fase gas telah dihasilkan melalui reaksi [[transmetalasi]] [[redoks]] ion rodium(I) dengan ferosenferosena atau [[nikelosennikelosena]].<ref name="JACS_1982"/>

RodosenRodosena sendiri kemudian dibentuk oleh reduksi garam rodosenium dengan lelehan [[natrium]].<ref name="Fischer_1966"/> Jika lelehan yang mengandung rodosenium diperlakukan dengan logam natrium atau kalium dan kemudian [[sublimasi|disublimasi]] ke dalam [[nitrogen cair]], material polikristalin hitam dihasilkan.<ref name="Progress in IC" /> Pemanasan material ini pada suhu kamar menghasilkan padatan kuning yang telah dikonfirmasi sebagai dimer rodosenrodosena. Metode serupa dapat digunakan untuk menyiapkan dimer iridoseniridosena.<ref name="Progress in IC" />

Telah ada penelitian ekstensif ke dalam [[metalofarmaseutika]],<ref name=clarke-1999/><ref name=jones-2007/> termasuk diskusi tentang senyawa rodium dalam kedokteran.<ref name="Rh in medicine"/> Sebuah badan penelitian yang substansial telah meneliti menggunakan turunan metalosenmetalosena dari [[rutenium]]<ref name=clarke-2002/> dan besi<ref name=fouda-2007/> sebagai metalofarmaseutika. Salah satu bidang penelitian tersebut telah menggunakan metalosenmetalosena dalam gugus fluorofenil di [[haloperidol]],<ref name="Wenzel"/> yang merupakan [[obat-obatan]] yang digolongkan sebagai [[antipsikotik tipikal]]. Senyawa ferosenil–haloperidol diteliti memiliki struktur (C₅H₅)Fe(C₅H₄)–C(=O)–(CH₂)₃–N(CH₂CH₂)₂C(OH)–C₆H₄Cl dan dapat diubah menjadi analog ruteniumnya melalui reaksi transmetalasi. Menggunakan [[isotop]] [[radioaktif]] [[rutenium-103|¹⁰³Ru]] menghasilkan suatu radiofarmaka rutenosenil–haloperidol dengan afinitas tinggi bagi [[paru-paru]] namun tidak pada [[jaringan (biologi)|jaringan]] [[otak]] pada [[tikus]].<ref name="Wenzel" /> [[Peluruhan beta]] dari ¹⁰³Ru menghasilkan [[Isomer nuklir#Isomer metastabil|isotop metastabil]] [[rodium-103m|^103''m''Rh]] dalam suatu senyawa rodosenil–haloperidol. Senyawa ini, seperti turunan rodosenrodosena lainnya, memiliki konfigurasi elektron valensi-19 yang tidak stabil dan cepat teroksidasi menjadi spesi kation rodosenium–haloperidol yang diharapkan.<ref name="Wenzel" /> Pemisahan spesi rutenosenil–haloperidol dan rodosenium–haloperidol serta distribusinya dalam masing-masing organ tubuh telah dipelajari.<ref name="organ distrib"/> ^103''m''Rh memiliki [[waktu paruh]] 56&nbsp;menit dan memancarkan [[sinar gama]] dengan energi 39.8&nbsp;[[Elektronvolt|keV]], sehingga [[peluruhan gama]] isotop rodium harus diikuti segera setelah peluruhan beta isotop rutenium. [[Radionuklida]] pemancar beta- dan gamma yang digunakan secara medis termasuk [[iodin-131|¹³¹I]], [[Radiofarmakologi#Besi-59|⁵⁹Fe]], dan [[Radiofarmakologi#Kalsium-47|⁴⁷Ca]], serta ^103''m''Rh telah diusulkan untuk penggunaannya dalam [[radioterapi]] bagi tumor kecil.<ref name="Rh in medicine" />

=== Interaksi logam–logam dalam metalosenmetalosena terhubung ===

[[Berkas:Bi- and ter-metallocenes containing rhodocenyl groups.svg|jmpl|450px|Struktur garam heksafluorofosfat dari rodosenilferosen, 1,1'-dirodosenilferosendirodosenilferosena, dan 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosenrodosenilferosena (dari kiri ke kanan), contoh bi- dan ter-metalosenmetalosena<ref name="Chromatographia"/>]]

Motivasi awal untuk penyelidikan penelitian dari sistem rodosenrodosena adalah untuk memahami sifat dan ikatan dalam kelas senyawa metalosenmetalosena. Di masa yang lebih baru, minat telah dihidupkan kembali oleh keinginan untuk mengeksplorasi dan menerapkan interaksi logam–logam yang terjadi ketika sistem metalosenmetalosena terhubung.<ref name="linked metallocenes"/> Aplikasi potensial untuk sistem seperti itu termasuk [[molekul elektronik]],<ref name="Wagner_2006"/> polimer metalosenmetalosena semi-konduktor (dan kemungkinan [[feromagnetik]]) (sebuah contoh [[kawat molekuler]]),<ref name="linked metallocenes" /> dan menjelajahi ambang antara [[katalisis|katalisis heterogen]] dan [[katalisis|homogen]].<ref name="Wagner_2006" /> Contoh bimetalosenbimetalosena dan termetalosentermetalosena yang dikenal yang memiliki bagian rodosenil termasuk garam heksafluorofosfat dari rodosenilferosenrodosenilferosena, 1,1'-dirodosenilferosendirodosenilferosena, dan 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosenrodosenilferosena,<ref name="Chromatographia" /> masing-masing ditampilkan di kanan. MetalosenMetalosena terhubung juga dapat dibentuk dengan memasukkan beberapa substituen metalosenil ke dalam ligan siklopentadienil tunggal.<ref name="Wagner_2006" />

Studi struktur sistem termetalosentermetalosena telah menunjukkan mereka biasanya mengadopsi geometri poros engkol eklips ganda transoid.<ref name="termetallocenes"/> Sebagai contoh kation 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosenrodosenilferosena yang ditunjukkan di atas, ini berarti bahwa gugus kobaltosenil dan rodosenil terhalang, dan dengan demikian atom karbon 1 dan 1 'pada inti ferosenferosena pusat adalah sedekat dengan posisi sejajar vertikal seperti yang mungkin diberikan konformasi silang dari cincin siklopentadienil dalam setiap satuan metalosenmetalosena. Dilihat dari samping, ini berarti termetalosentermetalosena menyerupai pola bawah–atas–bawah dari [[poros engkol]].<ref name="termetallocenes" /> Sintesis dari termetalosentermetalosena ini melibatkan penggabungan larutan rodosenium dan kobaltosenium dengan [[FerosenFerosena#Litiation|1,1'-dilitioferosendilitioferosena]]. Hal ini mengasilkan zat antara tak bermuatan dengan ligan siklopentadienil–siklopentadiena yang berhubungan yang menyerupai ikatan yang ditemukan di dimer rodosenrodosena. Ligan ini kemudian bereaksi dengan [[trifenilmetil heksafluorofosfat|karbokation trifenilmetil]] untuk menghasilkan garam termetalosentermetalosena, [(η⁵-C₅H₅)Rh(μ-η⁵:η⁵-C₅H₄–C₅H₄)Fe(μ-η⁵:η⁵-C₅H₄–C₅H₄)Co(η⁵-C₅H₅)](PF₆)₂. Jalur sintesisnya digambarkan berikut ini:<ref name="Chromatographia" /><ref name="termetallocenes" />

:[[Berkas:Synthesis of 1-cobaltocenyl-1'-rhodocenylferrocene cation.svg|700px|Sintesis kation 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosenrodosenilferosena, suatu contoh termetalosentermetalosena]]

<ref name="astruc-2007">{{cite book |last= Astruc |first=D. |authorlink= Didier Astruc |year= 2007 |title= Organometallic Chemistry and Catalysis |location= Berlin |publisher= [[Springer Science+Business Media|Springer]] |pages= 41–43 |isbn= 978-3-540-46128-9 |url= https://books.google.com/books?id=aVyfo52-nRsC&pg=PA41 |language=en}}</ref>

<ref name="baghurst-1989">{{Cite journal |last1= Baghurst |first1= D. R. |last2= Mingos |first2= D. M. P. |authorlink2= Michael Mingos |last3= Watson |first3= M. J. |year= 1989 |title= Application of Microwave Dielectric Loss Heating Effects for the Rapid and Convenient Synthesis of Organometallic Compounds |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 368 |issue= 3 |pages= C43–C45 |doi= 10.1016/0022-328X(89)85418-X |language=en}}</ref>

<ref name="baghurst-1990">{{Cite journal |last1= Baghurst |first1= D. R. |last2= Mingos |first2= D. M. P. |authorlink2= Michael Mingos |year= 1990 |title= Design and Application of a Reflux Modification for the Synthesis of Organometallic Compounds Using Microwave Dielectric Loss Heating Effects |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 384 |issue= 3 |pages= C57–C60 |doi= 10.1016/0022-328X(90)87135-Z |language=en}}</ref>

<ref name="Chromatographia">{{cite journal |last1= Andre |first1=M. |last2= Schottenberger |first2=H. |last3= Tessadri |first3=R. |last4= Ingram |first4=G. |last5= Jaitner |first5=P. |last6= Schwarzhans |first6=K. E. |year=1990 |title= Synthesis and Preparative HPLC-Separation of Heteronuclear Oligometallocenes. Isolation of Cations of Rhodocenylferrocene, 1,1'-Dirhodocenylferrocene, and 1-Cobaltocenyl-1'-rhodocenylferrocene |journal= [[Chromatographia]] |volume= 30 |issue= 9–10 |pages= 543–545 |doi= 10.1007/BF02269802 |language=en}}</ref>

<ref name="clarke-1999">{{cite book |author1= Clarke, M. J. |author2= Sadler, P. J. |year= 1999 |title= Metallopharmaceuticals: Diagnosis and therapy |location= Berlin |publisher= Springer |isbn= 3-540-65308-2 |language=en}}</ref>

<ref name="clarke-2002">{{Cite journal |last1= Clarke |first1= M. J. |year= 2002 |title= Ruthenium Metallopharmaceuticals |journal= [[Coordination Chemistry Reviews]] |volume= 232 |issue= 1–2 |pages= 69–93 |doi= 10.1016/S0010-8545(02)00025-5 |language=en}}</ref>

<ref name="cobaltocenium">{{cite journal |last1= Connelly |first1=N. G. |author2= Geiger |first2=W. E. |title= Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry |journal= [[Chemical Reviews]] |year= 1996 |volume= 96 |issue= 2 |pages= 877–910 |doi= 10.1021/cr940053x |pmid= 11848774 |language=en}}</ref>

<ref name="Collins_1995">{{Cite journal |last1= Collins |first1= J. E. |last2= Castellani |first2= M. P. |last3= Rheingold |first3= A. L. |last4= Miller |first4= E. J. |last5= Geiger |first5= W. E. |last6= Rieger |first6= A. L. |last7= Rieger |first7= P. H. |year= 1995 |title= Synthesis, Characterization, and Molecular-Structure of Bis(tetraphenylcyclopentadienyl)rhodium(II) |journal= [[Organometallics]] |volume= 14 |issue= 3 |pages= 1232–1238 |doi= 10.1021/om00003a025 |language=en}}</ref>

<ref name="Crabtree">{{cite book |last= Crabtree |first= R. H. |authorlink= Robert H. Crabtree |year= 2009 |title= The Organometallic Chemistry of the Transition Metals |edition= 5th5 |location= Hoboken, NJ |publisher= John Wiley and Sons |isbn= 978-0-470-25762-3 |page= 2 |url= https://books.google.com/books?id=WLb962AKlSEC&pg=PA2 |quote= An industrial application of transition metal organometallic chemistry appeared as early as the 1880s, when Ludwig Mond showed that nickel can be purified by using CO to pick up nickel in the form of gaseous Ni(CO)₄ that can easily be separated from solid impurities and later be thermally decomposed to give pure nickel.<p>... Recent work has shown the existence of a growing class of metalloenzymes having organometallic ligand environments – considered as the chemistry of metal ions having C-donor ligands such as CO or the methyl group |language=en}}</ref>

<ref name="DCW 1">{{cite book |title= Modern Coordination Chemistry: The Legacy of Joseph Chatt |editor1-last= Leigh |editor1-first= G. J. |editor2-last= Winterton |editor2-first= N. |year= 2002 |publisher= [[RSC Publishing]] |chapter= Some Notes on the Early Development of Models of Bonding in Olefin-Metal Complexes |last= Winterton |first= N. |pages= 103&ndash;110103–110 |isbn= 9780854044696 |url= https://books.google.com/books?id=VoBxtPb5zCcC&pg=PA103 |language=en}}</ref>

<ref name="DCW 2">{{cite journal |title= A Historical Perspective on Dewar's Landmark Contribution to Organometallic Chemistry |last= Mingos |first= D. Michael P. |authorlink= Michael Mingos |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 635 |issue= 1&ndash;21–2 |pages= 1&ndash;81–8 |doi= 10.1016/S0022-328X(01)01155-X |year= 2001 |language=en}}</ref>

<ref name="Dewar-Chatt-Duncanson">{{cite journal |last= Mingos |first=D. M. P. |authorlink= Michael Mingos |year= 2001 |title= A Historical Perspective on Dewar's Landmark Contribution to Organometallic Chemistry |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 635 |issue= 1–2 |pages= 1–8 |doi= 10.1016/S0022-328X(01)01155-X |language=en}}</ref>

<ref name="eiland-1952">{{Cite journal |first1= P. F. |last1= Eiland |first2= R. |last2= Pepinsky |year= 1952 |title= X-ray Examination of Iron Biscyclopentadienyl |journal= [[Journal of the American Chemical Society]] |volume= 74 |issue= 19 |page= 4971 |doi= 10.1021/ja01139a527 |language=en}}</ref>

<ref name="El_Murr_1979">{{Cite journal |last1= El Murr |first1= N. |last2= Sheats |first2= J. E. |last3= Geiger |first3= W. E. |last4= Holloway |first4= J. D. L. |year= 1979 |title= Electrochemical Reduction Pathways of the Rhodocenium Ion. Dimerization and Reduction of Rhodocene |journal= [[Inorganic Chemistry (journaljurnal)|Inorganic Chemistry]] |volume= 18 |issue= 6 |pages= 1443–1446 |doi= 10.1021/ic50196a007 |language=en}}</ref>

<ref name="EOFischer">{{Cite journal |last1= Fischer |first1= E. O. |authorlink1= Ernst Otto Fischer |last2= Pfab |first2= W. |title= Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels |trans-title= On the crystal structure of the dicyclopentadienyl compounds of divalent iron, cobalt and nickel |journal= [[Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie]] |language= Germande |year= 1952 |volume= 7 |issue= 6 |pages= 377–379 |doi= 10.1002/zaac.19532740603}}</ref>

<ref name="FerroceneHistory">{{Cite journal |first1= A. |last2= Pelegrino |first2= A. C. |last3= Darin |first3= V. A. |year= 2004 |title= Ferrocene: 50 Years of Transition Metal Organometallic Chemistry — From Organic and Inorganic to Supramolecular Chemistry |last1= Federman Neto |journal= [[ChemInform]] |volume= 35 |issue= 43 |doi= 10.1002/chin.200443242 |language=en}} (Abstract; original published in ''[[Trends in Organometallic Chemistry]]'', '''4''':147–169, 2002)</ref>

<ref name="ferrocene bonding">{{cite book |author1= Mehrotra, R. C. |author2= Singh, A. |year= 2007 |title= Organometallic Chemistry: A Unified Approach |edition= 2nd2 |location= New Delhi |publisher= New Age International |pages= 261–267 |isbn= 978-81-224-1258-1 |url= https://books.google.com/books?id=NSQy3mFKRM8C&pg=PA262 |language=en}}</ref>

<ref name="ferrocenium redox couple">{{cite journal |last1= Pavlishchuk |first1=V. V. |last2= Addison |first2=A. W. |year= 2000 |title= Conversion Constants for Redox Potentials Measured Versus Different Reference Electrodes in Acetonitrile Solutions at 25&nbsp;°C |journal= [[Inorganica Chimica Acta]] |volume= 298 |issue= 1 |pages= 97–102 |doi= 10.1016/S0020-1693(99)00407-7 |language=en}}</ref>

<ref name="Fischer_1966">{{Cite journal |last1= Fischer |first1= E. O. |last2= Wawersik |first2= H. |authorlink1= Ernst Otto Fischer |year= 1966 |title= Über Aromatenkomplexe von Metallen. LXXXVIII. Über Monomeres und Dimeres Dicyclopentadienylrhodium und Dicyclopentadienyliridium und Über Ein Neues Verfahren Zur Darstellung Ungeladener Metall-Aromaten-Komplexe |trans-title= Aromatic Complexes of Metals. LXXXVIII. On the Monomers and Dimers Dicyclopentadienylrhodium and Dicyclopentadienyliridium and a New Method for the Preparation of Uncharged Metal-Aromatic Complexes |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 5 |issue= 6 |pages= 559–567 |language= Germande |doi= 10.1016/S0022-328X(00)85160-8}}</ref>

<ref name="fouda-2007">{{Cite journal |last1= Fouda |first1= M. F. R. |last2= Abd-Elzaher |first2= M. M. |last3= Abdelsamaia |first3= R. A. |last4= Labib |first4= A. A. |year= 2007 |title= On the Medicinal Chemistry of Ferrocene |journal= [[Applied Organometallic Chemistry]] |volume= 21 |issue= 8 |pages= 613–625 |doi= 10.1002/aoc.1202 |language=en}}</ref>

<ref name="He_PhD">{{Cite book |last= He |first= H. T. |title= Synthesis and Characterisation of Metallocenes Containing Bulky Cyclopentadienyl Ligands |type= PhD thesis |year= 1999 |location= [[University of Sydney]] |oclc=222646266 |language=en}}</ref>

<ref name="Hoffman">{{Cite journal |last1= Laszlo |first1= P. |last2= Hoffmann |first2= R. |authorlink2= Roald Hoffman |year= 2000 |title= Ferrocene: Ironclad History or Rashomon Tale? |journal= [[Angewandte Chemie International Edition]] |volume= 39 |issue=1 |pages= 123–124 |doi= 10.1002/(SICI)1521-3773(20000103)39:1<123::AID-ANIE123>3.0.CO;2-Z |pmid=10649350 |language=en}}</ref>

<ref name="JACS_1953">{{Cite journal|last1= Cotton |first1= F. A. |authorlink1= F. Albert Cotton |last2= Whipple |first2= R. O. |last3= Wilkinson |first3= G. |authorlink3= Geoffrey Wilkinson |year= 1953 |title= Bis-Cyclopentadienyl Compounds of Rhodium(III) and Iridium(III) |journal= [[Journal of the American Chemical Society]] |volume= 75 |issue= 14 |pages= 3586–3587 |doi= 10.1021/ja01110a504 |language=en}}</ref>

<ref name="JACS_1982">{{Cite journal |last1= Jacobson |first1= D. B. |last2= Byrd |first2= G. D. |last3= Freiser |first3= B. S. |year= 1982 |title= Generation of Titanocene and Rhodocene Cations in the Gas Phase by a Novel Metal-Switching Reaction |journal= [[Journal of the American Chemical Society]] |volume= 104 |issue= 8 |pages= 2320–2321 |doi= 10.1021/ja00372a041 |language=en}}</ref>

<ref name="jones-2007">{{cite book |last1= Jones |first1=C. J. |last2= Thornback |first2=J. |year= 2007 |title= Medicinal Applications of Coordination Chemistry |location= Cambridge, UK |publisher= RSC Publishing |isbn= 978-0-85404-596-9 |language=en}}</ref>

<ref name="Keller_1967">{{Cite journal |last1= Keller |first1= H. J. |last2= Wawersik |first2= H. |year= 1967 |title= Spektroskopische Untersuchungen an Komplexverbindungen. VI. EPR-spektren von (C₅H₅)₂Rh und (C₅H₅)₂Ir |trans-title= Spectroscopic studies of complex compounds. VI. EPR spectra of (C₅H₅)₂Rh and (C₅H₅)₂Ir |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 8 |issue= 1 |pages= 185–188 |language= Germande |doi= 10.1016/S0022-328X(00)84718-X}}</ref>

<ref name="leigh-2002">{{cite book |editor1-last= Leigh |editor1-first= G. J. |editor2-last= Winterton |editor2-first= N. |year= 2002 |chapter= Section D: Transition Metal Complexes of Olefins, Acetylenes, Arenes and Related Isolobal COmpounds |title= Modern Coordination Chemistry: The Legacy of Joseph Chatt |location= Cambridge, UK |publisher= RSC Publishing |pages= 101–110 |isbn= 0-85404-469-8 |url= https://books.google.com/books?id=VoBxtPb5zCcC&pg=PA101 |language=en}}</ref>

<ref name="linked metallocenes">{{cite journal |last1= Barlow |first1=S. |last2= O'Hare |first2=D. |year= 1997 |title= Metal–Metal Interactions in Linked Metallocenes |journal= [[Chemical Reviews]] |volume= 97 |issue= 3 |pages= 637–670 |doi= 10.1021/cr960083v |language=en}}</ref>

<ref name="Nobel Prize">{{cite web |url= http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1973/ |title= The Nobel Prize in Chemistry 1973 |publisher= [[Nobel Foundation]] |accessdate= 12 September 2010 |language=en}}</ref>

<ref name="New Scientist Nobel Prize">{{cite journal |url= https://books.google.com.au/books?id=UJd_rRSXJPcC&pg=PA335 |title= Metal Sandwiches |journal= [[New Scientist]] |date= 1 November 1973 |accessdate= 17 June 2017 |volume= 60 |issue= 870 |page= 335 |last= Sherwood |first= Martin |authorlink= Martin Sherwood |language=en}}</ref>

<ref name="organ distrib">{{Cite journal |last1= Wenzel |first1= M. |last2= Wu |first2= Y. F. |year= 1987 |title= Abtrennung von [^103''m''Rh]Rhodocen-Derivaten von den Analogen [¹⁰³Ru]Ruthenocen-Derivaten und deren Organ-Verteilung |trans-title = Separation of [^103''m''Rh]rhodocene derivatives from the parent [¹⁰³Ru]ruthenocene derivatives and their organ distribution |language= Germande |journal= [[International Journal of Radiation Applications and Instrumentation A]] |volume= 38 |issue= 1 |pages= 67–69 |pmid= 3030970 |doi= 10.1016/0883-2889(87)90240-1}}</ref>

<ref name="Pauson_Kealy">{{Cite journal |last1= Kealy |first1= T. J. |last2= Pauson |first2= P. L. |year= 1951 |title= A New Type of Organo-Iron Compound |journal= [[Nature (journaljurnal)|Nature]] |volume= 168 |issue= 4285 |pages= 1039–1040 |doi= 10.1038/1681039b0|bibcode = 1951Natur.168.1039K |language=en}}</ref>

<ref name="Progress in IC">{{cite journal |last1= De Bruin |first1= B. |last2= Hetterscheid |first2=D. G. H. |last3= Koekkoek |first3=A. J. J. |last4= Grützmacher |first4=H. |year= 2007 |title= The Organometallic Chemistry of Rh–, Ir–, Pd–, and Pt–Based Radicals: Higher Valent Species |journal= [[Progress in Inorganic Chemistry]] |volume=55 |pages= 247–354 |isbn= 978-0-471-68242-4 |url= https://books.google.com/books?id=N7yOMUn9HWIC&pg=PA281 |doi=10.1002/9780470144428.ch5 |language=en}}</ref>

<ref name="Rh in medicine">{{cite book |last= Pruchnik |first=F. P. |year= 2005 |chapter= ₄₅Rh — Rhodium in Medicine |editor1-last= Gielen |editor1-first= M. |editor2-last= Tiekink |editor2-first= E. R. T |title= Metallotherapeutic Drugs and Metal-Based Diagnostic Agents: The Use of Metals in Medicine |location= Hoboken, NJ |publisher= Wiley |pages= 379–398 |isbn= 0-470-86403-6 |url= https://books.google.com/books?id=vJBLE6G0aIAC&pg=PA379 |doi=10.1002/0470864052.ch20 |language=en}}</ref>

<ref name="termetallocenes">{{cite journal |last1= Jaitner|first1=P. |last2= Schottenberger|first2=H. |last3= Gamper|first3=S. |last4= Obendorf|first4=D. |year= 1994 |title= Termetallocenes |journal= [[Journal of Organometallic Chemistry]] |volume= 475 |issue= 1–2 |pages= 113–120 |doi= 10.1016/0022-328X(94)84013-X |language=en}}</ref>

<ref name="Wagner_2006">{{cite journal |last= Wagner |first=M. |year= 2006 |title= A New Dimension in Multinuclear Metallocene Complexes |journal= [[Angewandte Chemie International Edition]] |volume= 45 |issue= 36 |pages= 5916–5918 |doi= 10.1002/anie.200601787 |language=en}}</ref>

<ref name="Wenzel">{{Cite journal |last1= Wenzel |first1= M. |last2= Wu |first2= Y. |year= 1988 |title= Ferrocen-, Ruthenocen-bzw. Rhodocen-analoga von Haloperidol Synthese und Organverteilung nach Markierung mit ¹⁰³Ru-bzw. ^103''m''Rh |trans-title= Ferrocene, ruthenocene and rhodocene analogs in haloperidol synthesis and organ distribution after labeling with ¹⁰³Ru and ^103''m''Rh |language= Germande |journal= [[International Journal of Radiation Applications and Instrumentation A]] |volume= 39 |issue= 12 |pages= 1237–1241 |pmid= 2851003 |doi= 10.1016/0883-2889(88)90106-2}}</ref>

<ref name="werner-2008">{{cite book |last= Werner |first=H. |year= 2008 |location= New York |title= Landmarks in Organo-Transition Metal Chemistry: A Personal View |publisher= Springer Science |pages= 161–163 |isbn= 978-0-387-09847-0 |url= https://books.google.com/books?id=dP4LTfaPzAMC&pg=PA161 |language=en}}</ref>

<ref name="wilkinson-1952">{{Cite journal |last1= Wilkinson |first1= G. |authorlink1= Geoffrey Wilkinson |last2= Rosenblum |first2= M. |last3= Whiting |first3= M. C. |last4= Woodward |first4= R. B. |authorlink4= Robert Burns Woodward |year= 1952 |title= The Structure of Iron ''Bis''-Cyclopentadienyl |journal= [[Journal of the American Chemical Society]] |volume= 74 |issue= 8 |pages= 2125–2126 |doi= 10.1021/ja01128a527 |language=en}}</ref>

<ref name="Yan-2015">{{cite journal |last1= Yan|first1 = Y.|last2= Deaton|first2= T. M.|last3= Zhang|first3= J.|last4= Hongkun|first4= H.|last5= Hayat|first5= J.|last6= Pageni|first6= P.|last7= Matyjaszewski|first7= K.|last8= Tang|first8= C.|title= The Syntheses of Monosubstituted Rhodocenium Derivatives, Monomers and Polymers|journal= [[Macromolecules (journaljurnal)|Macromolecules]] |year= 2015|volume= 48|issue= 6|pages= 1644–1650|doi= 10.1021/acs.macromol.5b00471|bibcode= 2015MaMol..48.1644Y |language=en}}</ref>

<ref name="Zeise anion 1">{{cite journal |title= The crystal and molecular structure of Zeise's salt, KPtCl₃.C₂H₄.H₂O |last1= Black |first1= M. |last2= Mais |first2= R. H. B. |last3= Owston |first3= P. G. |authorlink3= P. G. Owston |year= 1969 |journal= [[Acta Crystallographica B]] |volume= 25 |issue= 9 |pages= 1753–1759 |doi= 10.1107/S0567740869004699 |language=en}}</ref>

<ref name="Zeise anion 2">{{cite journal |last1= Jarvis |first1=J. A. J. |last2= Kilbourn |first2=B. T. |last3= Owston |first3= P. G. |authorlink3= P. G. Owston |year= 1971 |title= A Re-determination of the Crystal and Molecular Structure of Zeise's salt, KPtCl₃.C₂H₄.H₂O |journal= [[Acta Crystallographica B]] |volume= 27 |issue= 2 |pages= 366–372 |doi= 10.1107/S0567740871002231 |language=en}}</ref>

<ref name="Zeise discovery">{{cite journal |last1= Zeise |first1= W. C. |authorlink= William Christopher Zeise |year= 1831 |title= Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen |trans-title= On the interaction between platinum chloride and alcohol, and the new substances thereby formed |journal= [[Annalen der Physik]] |language= Germande |volume= 97 |issue= 4 |pages= 497–541 |doi= 10.1002/andp.18310970402|bibcode = 1831AnP....97..497Z }}</ref>

<ref name="Zeise review">{{cite journal |last= Hunt |first= L. B. |year= 1984 |title= The First Organometallic Compounds: William Christopher Zeise and his Platinum Complexes |journal= [[Platinum Metals Review]] |volume= 28 |issue= 2 |pages= 76–83 |url= http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v28-i2-076-083.pdf |language= en |access-date= 2018-07-12 |archive-date= 2015-09-24 |archive-url= https://web.archive.org/web/20150924074325/http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v28-i2-076-083.pdf |dead-url= yes }}</ref>}}

[[Kategori:MetalosenMetalosena]]