N-Bromosuksinimida: Perbedaan antara revisi
Konten dihapus Konten ditambahkan
Rescuing 1 sources and tagging 0 as dead.) #IABot (v2.0.8 |
Fitur saranan suntingan: 3 pranala ditambahkan. |
||
| (Satu revisi perantara oleh satu pengguna lainnya tidak ditampilkan) | |||
Baris 60:
=== Adisi pada alkena ===
NBS akan bereaksi dengan alkena '''1''' dalam pelarut berair untuk menghasilkan [[Reaksi pembentukan halohidrin|bromohidrin]] '''2'''. Kondisi yang disukai adalah penambahan NBS secara parsial ke larutan [[alkena]] dalam 50% larutan [[Dimetil sulfoksida|DMSO]], [[dimetoksietana|DME]], [[tetrahidrofuran|THF]], atau [[Tert-Butanol|''tert''-butanol]] pada suhu 0 °C.<ref>{{OrgSynth |title = Selective epoxidation of terminal double bonds |last= Hanzlik|first= R. P. |collvol = 6 |collvolpages = 560 |prep=cv6p0560}}</ref> Pembentukan [[ion bromonium]] dan serangan langsung dengan air menghasilkan [[aturan Markovnikov|adisi Markovnikov]] dan selektivitas stereokimia ''anti''.<ref>{{cite journal |last= Beger|first= J. |journal = [[J. Prakt. Chem.]] |year = 1991 |volume = 333 |issue = 5 |pages = 677–698 |doi = 10.1002/prac.19913330502 |title = Präparative Aspekte elektrophiler Dreikomponentenreaktionen mit Alkenen|trans-title=Preparative aspects of electrophilic three-component reactions with alkenes}}</ref>
:[[Berkas:NBS Bromohydrin Formation Scheme.png|250px|Pembentukan bromohidrin]]
Baris 66:
Reaksi samping meliputi pembentukan senyawa α-bromoketon dan senyawa dibromo. Hal ini dapat diminimalkan dengan penggunaan NBS baru hasil [[rekristalisasi]].
Dengan adisi [[nukleofil]]ik, dan bukan [[air]], berbagai [[alkana]] bifungsional dapat disintesis.<ref>{{OrgSynth |title = Bromofluorination of alkenes |last1 = Haufe |first1 = G. |last2 = Alvernhe |first2 = G. |last3 = Laurent |first3 = A. |last4 = Ernet |first4 = T. |last5 = Goj |first5 = O. |last6 = Kröger |first6 = S. |last7 = Sattler |first7 = A. |collvol = 10 |collvolpages = 128 |year = 2004 |prep = v76p0159 |language=en}}</ref>
:[[Berkas:NBS Fluorination.png|250px|Bromofluorinasi sikloheksena]]
Baris 73:
Kondisi standar untuk penggunaan NBS dalam [[brominasi]] alilik dan/atau benzilik melibatkan me-[[refluks]] larutan NBS dalam [[karbon tetraklorida|CCl<sub>4</sub>]] [[anhidrat]] dengan suatu inisiator radikal—biasanya azobisisobutironitril ([[Azobisisobutironitril|AIBN]]) atau [[benzoil peroksida]], iradiasi, atau keduanya untuk memunculkan [[inisiasi (kimia)|inisiasi]] [[radikal (kimia)|radikal]].<ref>{{cite journal |authorlink = Carl Djerassi |first = Carl |last = Djerassi |year = 1948 |journal = [[Chem. Rev.]] |volume = 43 |pages = 271–317 |doi = 10.1021/cr60135a004 |title = Brominations with ''N''-Bromosuccinimide and Related Compounds. The Wohl–Ziegler Reaction |pmid=18887958 |issue = 2 |language=en}}</ref><ref>{{OrgSynth |last1 = Greenwood |first1 = F. L. |last2 = Kellert |first2 = M. D. |last3 = Sedlak |first3 = J. |collvol = 4 |collvolpages = 108 |year = 1963 |title = 4-Bromo-2-heptene |prep = cv4p0108 |language=en}}</ref> Intermediet radikal alilik dan benzilik yang terbentuk selama reaksi ini lebih stabil daripada radikal karbon lainnya dan produk utamanya adalah bromida alilik dan benzilik. Hal ini juga disebut [[reaksi Wohl–Ziegler]].<ref>{{Cite journal |doi = 10.1002/cber.19190520109|title = Bromierung ungesättigter Verbindungen mit ''N''-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge |trans-title = Bromination of unsaturated compounds with ''N''-bromoacetamide, a contribution to the theory of the course of chemical processes|journal = Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series)|volume = 52|pages = 51|year = 1919|last1 = Wohl |first1 = A. |language=en}}</ref><ref>{{Cite journal |doi = 10.1002/jlac.19425510102|title = Die Synthese des Cantharidins|trans-title=The synthesis of cantharidin|journal = Justus Liebig's Annalen der Chemie|volume = 551|pages = 1|year = 1942|last1 = Ziegler |first1 = K.|last2 = Schenck |first2 = G.|last3 = Krockow |first3 = E. W.|last4 = Siebert |first4 = A.|last5 = Wenz |first5 = A.|last6 = Weber |first6 = H. |language=en}}</ref>
:[[Berkas:NBS
[[Karbon tetraklorida]] harus dipertahankan anhidrat sepanjang reaksi, karena kehadiran [[air]] kemungkinan besar meng[[hidrolisis]] produk yang diinginkan.<ref>{{cite journal |journal = [[J. Org. Chem.]] |year = 1984 |title = Regioselective ring opening of selected benzylidene acetals. A photochemically initiated reaction for partial deprotection of carbohydrates |volume = 49 |pages = 992 |doi = 10.1021/jo00180a008 |last1 = Binkley |first1= R. W. |last2 = Goewey |first2= G. S. |author3 = Johnston |first3= J. |issue = 6 |language=en}}</ref> [[Barium karbonat]] sering ditambahkan untuk menjaga kondisi anhidrat dan bebas asam.
Baris 100:
=== Dekarboksilasi oksifatif asam α-amino ===
NBS secara [[elektrofil]]ik membrominasi [[amina]],yang diikuti dengan [[dekarboksilasi]] dan pelepasan [[imina]]. [[Hidrolisis]] lebih lanjut akan menghasilkan [[aldehida]] dan [[amonia]].<ref>{{Cite journal|last=Ramachandran|first=M. S.|last2=Easwaramoorthy|first2=D.|last3=Rajasingh|first3=V.|last4=Vivekanandam|first4=T. S.|date=1990-01-01|title=''N''-Chlorosuccinimide-Promoted Oxidative Decarboxylation of α-Amino Acids in Aqueous Alkaline Medium|url=https://www.jstage.jst.go.jp/article/bcsj1926/63/8/63_8_2397/_article|journal=Bulletin of the Chemical Society of Japan|volume=63|issue=8|pages=2397–2403|doi=10.1246/bcsj.63.2397 |language=en}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Song|first=Xuezheng|last2=Ju|first2=Hong|last3=Zhao|first3=Chunmei|last4=Lasanajak|first4=Yi|date=2014-10-15|title=Novel Strategy to Release and Tag ''N''-Glycans for Functional Glycomics|url=http://dx.doi.org/10.1021/bc500366v|journal=Bioconjugate Chemistry|volume=25|issue=10|pages=1881–1887|doi=10.1021/bc500366v|issn=1043-1802|pmc=4197647|pmid=25222505 |language=en}}</ref> (Lih. Dekarboksilasi PLP non-oksidatif)
:[[Berkas:Decarboxylation of alpha-amino acid with NBS.svg|350x350px]]
| |||