[[Berkas:RaniMukerji10.jpg|kiri|jmpl|Mukerji di acara [[Penghargaan Apsara]], di mana ia dianugerahi [[Producers Guild Film Award untuk Aktris Terbaik dalam sebuah Peran Utama|Aktris Terbaik]] atas penampilannya dalam ''[[Black (film 2005)|Black]]'' (2005)]]
Pada 2005, majalah ''[[Outlook (majalah India)|Outlook]]'' menerbitkan bahwa Mukerji telah membuktikan dirinya sebagai aktris paling sukses dari perfilman Hindi kontemporer.<ref name="analysis3analysis" /> Peran film pertamanya pada tahun tersebut adalah beradu peran dengan [[Amitabh Bachchan]] dalam film karya [[Sanjay Leela Bhansali]] ''[[Black (film 2005)|Black]]'', sebuah film drama tentang seorang pria alkoholik yang mengabdikan hidupnya untuk mengajar seorang gadis buta dan tuli caranya berkomunikasi. Bhansali menulis bagian dari gadis buta tuli khusus untuk Mukerji, yang awalnya ragu-ragu untuk mengambil peran tersebut karena subjeknya yang "menantang".<ref>{{cite news|author=Kaur, Swarleen|work=The Tribune|title=Rani finds 'Black' a learning experience|date=6 January 2005|url=http://www.tribuneindia.com/2005/20050106/cth1.htm#17|accessdate=27 April 2007|archiveurl=https://web.archive.org/web/20131121110907/http://www.tribuneindia.com/2005/20050106/cth1.htm|archivedate=21 November 2013|url-status=dead}}</ref> Begitu Bhansali menegakkan keyakinannya kepadanya, ia setuju dan mulai belajar bahasa isyarat dengan para profesional dalam Institut Helen Keller di Mumbai.<ref>{{cite news|work=Mid Day|title=When Bollywood stars move closer to a silent world|date=17 June 2011|url=http://www.mid-day.com/lifestyle/2011/jun/170611-When-Bollywood-stars-move-closer-to-a-silent-world.htm|accessdate=27 April 2012|url-status=live|archiveurl=https://web.archive.org/web/20110619194408/http://www.mid-day.com/lifestyle/2011/jun/170611-When-Bollywood-stars-move-closer-to-a-silent-world.htm|archivedate=19 June 2011}}</ref> ''Black'' meraih beberapa penghargaan termasuk dua [[Penghargaan Film Nasional]] dan 11 Penghargaan Filmfare, dan [[Richard Corliss]] dari ''[[Time Magazine|TIME]]'' menampilkan film tersebut sebagai film terbaik kelima pada tahun tersebut.<ref>{{cite news|last=Corliss|first=Richard|url=http://www.time.com/time/arts/article/0,8599,1143731,00.html|title=2005's best movies|date=23 December 2005|work=[[Time (magazine)|Time]]|accessdate=15 January 2010|url-status=live|archiveurl=https://web.archive.org/web/20100924024440/http://www.time.com/time/arts/article/0%2C8599%2C1143731%2C00.html|archivedate=24 September 2010}}</ref> Majalah ''[[Empire (majalah)|Empire]]'' menyebut penampilan Mukerji "menakjubkan",<ref>{{cite news|url=http://www.empireonline.com/reviews/ReviewComplete.asp?FID=10984|title=Empire's Black movie review|work=[[Empire (magazine)|Empire]]|accessdate=15 January 2013|url-status=live|archiveurl=https://web.archive.org/web/20140312212023/http://www.empireonline.com/reviews/ReviewComplete.asp?FID=10984|archivedate=12 March 2014}}</ref> dan ''[[Filmfare]]'' termasuk karyanya dalam daftar mereka "80 Penampilan Paling Ikonis" dari perfilman India dan menulis, "Rani telah meninggalkan tanda yang tak terhapuskan dengan peran tersebut yang biasanya datang sekali seumur hidup untuk sebagian besar [pemeran]".<ref>{{cite journal|date=9 June 2010|title=Filmfare – 80 Iconic Performances 9/10|url=https://www.filmfare.com/details.php?id=954|journal=[[Filmfare]]|archiveurl=https://web.archive.org/web/20120225101342/http://filmfare.com/articles/80-iconic-performance-910-990.html|archivedate=25 February 2012|accessdate=8 July 2013}}</ref> Ia menjadi satu-satunya aktris yang meraih piala Aktris Terbaik dan Aktris Terbaik – Kritikus dalam acara Penghargaan Filmfare.<ref name="oldawards3oldawards" /><ref name="bio2bio" />
Pada tahun tersebut, Mukerji meraih nominasi Aktris Terbaik kedua dari Filmfare setelah beradu akting dengan Abhishek Bachchan dalam ''[[Bunty Aur Babli]]'', sebuah film komedi kejahatan yang menandai kolaborasi kelimanya dengan Yash Raj Films.<ref name="oldawards3oldawards" /> Ia memainkan karakter utama Babli, seorang [[wanita penipu]]. Film tersebut menjadi [[Film Bollywood pada 2005|film berkeuntungan tertinggi pada 2005]].<ref>{{cite web|url=http://boxofficeindia.com/showProd.php?itemCat=211&catName=MjAwNQ==|title=Box Office 2005|publisher=Box Office India|archiveurl=https://web.archive.org/web/20131014132120/http://boxofficeindia.com/showProd.php?itemCat=211&catName=MjAwNQ%3D%3D|archivedate=14 October 2013|accessdate=8 January 2008|url-status=dead}}</ref> [[Namrata Joshi]] dari ''Outlook'' menulis bahwa ia "memainkan peran tersebut dengan mudah".<ref>{{cite news|last=Joshi|first=Namrata|work=Outlook|title=Bunty aur Babli|date=13 June 2005|url=http://www.outlookindia.com/article.aspx?227633|accessdate=7 May 2013|url-status=dead|archiveurl=https://web.archive.org/web/20140202165402/http://www.outlookindia.com/article.aspx?227633|archivedate=2 February 2014}}</ref> Mukerji mengiringi film tersebut dengan film fantasi [[Amol Palekar]] ''[[Paheli]]'', yang mempertemukannya kembali dengan Shah Rukh Khan. Film tersebut adalah sebuah kegagalan box-office di India tetapi mendapatkan rilis internasional yang kuat; film tersebut diputar dalam [[Festival Film Sundance]] dan menjadi perwakilan India untuk Film Berbahasa Asing Terbaik di [[Penghargaan Akademi ke-79]].<ref>{{cite web|url=http://www.rediff.com/movies/2005/sep/26paheli.htm|title=Paheli is India's Oscar entry|date=26 September 2005|publisher=Rediff.com|archiveurl=https://web.archive.org/web/20090828043613/http://www.rediff.com/movies/2005/sep/26paheli.htm|archivedate=28 August 2009|accessdate=5 June 2009|url-status=live}}</ref> Raja Sen dari Rediff.com terkesan oleh film tersebut serta penampilan Mukerji yang disebutnya "bagian lain yang dimainkan dengan sempurna".<ref>{{cite web|url=http://www.rediff.com/movies/2005/jun/24pah.htm|title=Paheli is a breathtaking dream|author=Sen, Raja|date=12 June 2005|publisher=Rediff.com|archiveurl=https://web.archive.org/web/20120418071953/http://www.rediff.com/movies/2005/jun/24pah.htm|archivedate=18 April 2012|accessdate=27 August 2011|url-status=live}}</ref> Rilis terakhir Mukerji pada tahun tersebut adalah film periode ''[[Mangal Pandey: The Rising]]'', tentang [[Mangal Pandey|prajurit tituler]]. Sutradara [[Ketan Mehta]] awalnya menemuinya untuk sebuah penampilan kameo, yang kemudian dikembangkan menjadi sebuah bagian yang lebih besar setelah ia memberikan persetujuannya untuk membintangi film tersebut.<ref>{{cite web|url=http://www.rediff.com/movies/2005/aug/12ketan.htm|title=I wanted to make Mangal Pandey 17 years ago|last=Da Cunha|first=Uma|date=12 August 2005|publisher=Rediff.com|archiveurl=https://web.archive.org/web/20081007000511/http://www.rediff.com/movies/2005/aug/12ketan.htm|archivedate=7 October 2008|accessdate=5 June 2009|url-status=live}}</ref> Perannya adalah sebagai Heera, seorang [[prostitusi]] yang membentuk minat cinta terhadap Pandey (diperankan oleh Aamir Khan).<ref>{{cite news|url=http://www.expressindia.com/news/fullstory.php?newsid=52577|title=BJP demands ban on Mangal Pandey|date=11 August 2005|work=[[The Indian Express]]|accessdate=29 November 2007|url-status=live|archiveurl=https://web.archive.org/web/20120224213657/http://www.expressindia.com/news/fullstory.php?newsid=52577|archivedate=24 February 2012}}</ref> Derek Elley menyebutkan bahwa meskipun perannya kecil, Mukerji menjadikan "gadis nautch miliknya penuh semangat".<ref>{{cite news|url=http://www.varietyultimate.com/archive/issue/WV-08-15-2005-30|work=[[Variety (magazine)|Variety]] {{Subscription required}}|title=The Rising: Ballad Of Mangal Pandey Movie Review|first=Derek|last=Elley|date=4 August 2005}}</ref>
Mukerji menolak tawaran dari Mira Nair untuk membintangi film berbahasa Inggris ''[[The Namesake (film)|The Namesake]]'', dengan memilih untuk bekerjasama dengan Karan Johar dalam ''[[Kabhi Alvida Naa Kehna]]'' (2006), sebuah film drama tentang perselingkuhan.<ref name="tel04" /> Berkolaborasi sekali lagi dengan Shah Rukh Khan, Abhishek Bachchan dan Zinta, ia memerankan seorang wanita tidak bahagia yang telah menikah yang berselingkuh dengan pria yang juga telah menikah. Mengomentari sifat memecah belah dari perannya, Mukerji mengatakan bahwa peran tersebut mengubah persepsinya tentang cinta dan perkawinan.<ref name="verve2verve">{{cite news|url=https://www.vervemagazine.in/people/rani-mukerji-acting-is-a-tough-job|title=Acting is a tough job!|date=18 August 2007|work=[[Verve (Indian magazine)|Verve]]|accessdate=24 April 2020|archive-url=https://web.archive.org/web/20191227020342/http://www.vervemagazine.in/people/rani-mukerji-acting-is-a-tough-job|archive-date=27 December 2019|url-status=live}}</ref> ''Kabhi Alvida Naa Kehna'' adalah sebuah perilisan terkenal, yang menghasilkan lebih dari {{INRConvert|1.13|b}} untuk muncul sebagai film Hindi berkeuntungan tertinggi di luar negeri pada saat tersebut.<ref name="Overseas Box Office2Office" /> [[Rajeev Masand]] menulis bahwa "Rani Mukherjee yang secara konsisten kompeten mengambil peran tersulit dalam film tersebut — bagian yang mungkin sulit untuk disimpati — tetapi ia mengisi peran tersebut dengan kelembutan dan kepercayaan", tetapi Kaveree Bamzai dari ''India Today'' menepis peran tersebut sebagai salah satu dari perannya yang membutuhkan "seni menangis berlebihan dan tersenyum dengan gagah berani".<ref>{{cite web|url=http://www.ibnlive.com/news/masands-verdict--kabhi-alvida-naa-kehna/18315-8-single.html|title=Masand's verdict: Kabhi Alvida Naa Kehna|author=Masand, Rajeev|date=11 August 2006|publisher=IBNLive|archiveurl=https://web.archive.org/web/20111029135010/http://ibnlive.in.com/news/masands-verdict--kabhi-alvida-naa-kehna/18315-8.html|archivedate=29 October 2011|accessdate=25 January 2008}}</ref><ref>{{cite news|last=Bamzai|first=Kaveree|url=https://www.indiatoday.in/magazine/your-week/story/20060828-film-review-of-kabhi-alvida-naa-kehna-782613-2006-08-28|title=Movie review: 'Kabhi Alvida Naa Kehna' starring Shah Rukh Khan, Abhishek Bachchan|date=28 August 2006|work=India Today|accessdate=24 April 2020}}</ref> Film tersebut memberikan Mukerji sebuah [[Penghargaan IIFA untuk Aktris Terbaik]] untuk kali ketiganya secara berturut-turut dan nominasi Aktris Terbaik keenam dari Filmfare.<ref name="oldawards3oldawards" /> Film melodrama ''[[Baabul (film 2006)|Baabul]]'' yang gagal menjadi penampilan terakhirnya pada tahun tersebut.<ref>{{cite web|url=http://boxofficeindia.com/showProd.php?itemCat=212&catName=MjAwNg==|title=Box Office 2006|publisher=Box Office India|archiveurl=https://web.archive.org/web/20131014132118/http://boxofficeindia.com/showProd.php?itemCat=212&catName=MjAwNg%3D%3D|archivedate=14 October 2013|accessdate=8 January 2008|url-status=dead}}</ref>
=== Penurunan karier (2007–2010) ===
|