Aturan Markovnikov: Perbedaan antara revisi

{{Use dmy dates|date=June 2013}}

Dalam [[kimia organik]], '''aturan Markovnikov''' atau '''aturan Markownikoff''' menggambarkan hasil beberapa [[reaksi adisi]]. Aturan tersebut dirumuskan oleh kimiawan Rusia [[Vladimir Vasilevich Markovnikov]] pada tahun 1870.<ref>{{cite journal

| title = Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren

Dasar kimia Aturan Markovnikov adalah pembentukan [[karbokation]] yang paling stabil selama proses adisi. Adisi ion hidrogen kepada satu atom karbon dalam alkena menciptakan muatan positif pada karbon lainnya, membentuk ''intermediate'' karbokation. Semakin tersubstitusi karbokationnya, semakin stabil kondisinya, karena [[efek induksi]] dan [[hiperkonjugasi]]. Produk utama reaksi adisi adalah yang terbentuk dari intermediate yang lebih stabil. Oleh karena itu, produk utama adisi HX (dengan X adalah beberapa atom yang lebih elektronegatif daripada H) pada alkena memiliki atom hidrogen dalam posisi kurang tersubstitusi dan X pada posisi yang lebih tersubstitusi. Meski demikian, karbokation yang kurang tersubstitusi dan kurang stabil masih akan terbentuk pada konsentrasi tertentu, dan akan menjadi produk minoritas yang berlawanan, ikatan konjugat X.

 

Mekanisme yang tidak melibatkan intermediate [[karbokation]] dapat bereaksi melalui mekanisme lain yang memiliki [[regioselektivitas]] lainnya yang tidak didikte oleh aturan Markovnikov, seperti [[adisi radikal bebas]]. Reaksi semacam itu dikatakan '''anti-Markovnikov''', karena halogen mengadisi karbon yang kurang tersubstitusi, lawan dari reaksi Markovnikov. Mirip dengan spesies bermuatan positif, spesies radikal paling stabil bila elektron yang tidak berpasangan berada pada posisi yang lebih tersubstitusi. Aturan anti-Markovnikov dapat diilustrasikan dengan menggunakan adisi hidrogen bromida pada propena dengan adanya [[benzoil peroksida]]. Reaksi HBr dengan alkena tersubstitusi adalah prototipe dalam studi adisi [[radikal bebas]]. Ahli kimia awal menemukan bahwa alasan variabilitas rasio produk reaksi Markovnikov terhadap anti-Markovnikov adalah karena kehadiran tak diharapkan zat pengion radikal bebas seperti peroksida. Penjelasannya adalah bahwa HBr menghasilkan radikal Br, yang kemudian bereaksi dengan ikatan rangkap. Oleh karena atom brom relatif besar, maka lebih memungkinkan untuk bertemu dan bereaksi dengan karbon yang paling sedikit tersubstitusi.<!-- karena prosedur interaksi ini kurang interaksi statis antara karbon dan radikal brom. (En: Since the bromine atom is relatively large, it is more likely to encounter and react with the least substituted carbon since this interaction procedure less static interactions between the carbon and the bromine radical.)--> Dalam kasus propena ini, karbon terminal adalah reaktan yang menghasilkan produk adisi primer, bukan produk adisi sekunder.

 

Perilaku anti-Markovnikov meluas ke lebih banyak reaksi kimia daripada adisi alkena. Perilaku anti-Markovnikov terlihat pada [[Reaksi hidrasi|hidrasi]] [[fenilasetilena]] dengan katalisis aurik, yang menghasilkan [[asetofenon]]; meskipun dengan katalis [[ruthenium]] khusus<ref group="jelas">Sistem katalis yang didasarkan pada reaksi ''[[in-situ]]'' [[rutenosena]]<!--ruthenocene--> dengan [[siklopentadienil|Cp]] dan [[ligan]] [[naftalena]], serta [[piridina]] sebagai ligan kedua.</ref> ia menghasilkan [[regioisomer]] lainnya, [[Fenilasetaldehida|2-fenilasetaldehida]]:<ref>{{cite journal | doi =10.1021/ol062455k | title =Highly Active in Situ Catalysts for Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes | year =2006 | last1 =Labonne | first1 =Aurélie | last2 =Kribber | first2 =Thomas | last3 =Hintermann | first3 =Lukas | journal =Organic Letters | volume =8 | issue =25 | pages =5853–6 | pmid =17134289}}</ref>

 

 

 

 

Distribusi produk ini dapat dirasionalkan dengan asumsi bahwa kehilangan gugus [[alkohol|hidroksil]] pada '''1''' menghasilkan [[karbokation]] tersier '''A''', yang menata ulang menjadi karbokation sekunder '''B''' yang tampaknya kurang stabil . Klor dapat mendekati pusat ini dari dua arah menghasilkan campuran isomer teramati.

 

== Lihat juga ==

 

== Catatan ==

{{reflist|group="jelas"}}

 

{{reflist}}

 

 

[[Kategori:Kimia organik fisik]]