Rodosena: Perbedaan antara revisi

Penemuan dalam [[kimia organologam]] telah mengarah pada wawasan penting ke dalam [[ikatan kimia]]. [[Garam Zeise]], K[PtCl₃(C₂H₄)]·H₂O, dilaporkan tahun 1831<ref name="Zeise discovery" /> dan penemuan [[Ludwig Mond|Mond]] pada Ni(CO)₄ terjadi tahun 1888.<ref name="leigh-2002"/> Masing-masing mengandung ikatan antara pusat logam dan molekul kecil, [[etilena]] dalam kasus garam Zeise dan [[karbon monoksida]] dalam kasus [[nikel tetrakarbonil]].<ref name="Zeise review" /> Model ruang terisi dari anion garam Zeise (gambar kiri)<ref name="Zeise anion 1"/><ref name="Zeise anion 2"/> menunjukkan ikatan langsung antara pusat logam [[platina]] (ditunjukkan dengan warna biru) dan atom karbon (ditampilkan dalam warna hitam) dari [[ligan]] etilena; ikatan logam–karbon tersebut adalah karakteristik yang menentukan dari spesi [[organologam]]. Model ikatan tidak dapat menjelaskan sifat ikatan logam–alkena sampai [[model Dewar-Chatt-Duncanson]] diusulkan pada tahun 1950-an.<ref name="Dewar-Chatt-DuncansonDCW 1"/><ref name="DCW 1Dewar-Chatt-Duncanson"/><ref name="DCW 2"/><ref name="astruc-2007"/> Formulasi awal hanya melingkupi ikatan logam–alkena<ref name="leigh-2002"/> tetapi model tersebut diperluas dari waktu ke waktu untuk mencakup sistem seperti [[logam karbonil]] (termasuk [Ni(CO)₄]) di mana [[ikatan balik π]] sangat penting.<ref name=astruc-2007/>

Stabilitas metalosena dapat langsung dibandingkan dengan melihat [[potensial reduksi]] pada [[reduksi]] satu elektron dari kation unipositif. Data berikut disajikan relatif terhadap [[elektrodaelektrode kalomel jenuh]] (SCE) dalam [[asetonitril]]:

Data ini jelas menunjukkan stabilitas ferosena netral dan kation kobaltosenium dan rodosenium. Rodosena adalah sekitar 500&nbsp;mV lebih mereduksi daripada kobaltosena, menunjukkan bahwa lebih mudah teroksidasi dan karenanya kurang stabil.<ref name="El_Murr_1979" /> Investigasi [[polarografi]] awal dari rodosenium perklorat pada [[pH]] netral menunjukkan puncak gelombang katodik pada −1.53&nbsp;V (versus SCE) pada [[elektrodaelektrode raksa tetes]], sesuai dengan formasi rodosena dalam larutan, tetapi para peneliti tidak dapat mengisolasi produk netral dari larutan. Dalam penelitian yang sama, upaya untuk mendeteksi [[iridosena]] dengan memaparkan garam iridosenium ke dalam kondisi oksidasi tidak berhasil bahkan pada pH tinggi.<ref name="JACS_1953" /> Data ini konsisten dengan rodosena yang sangat tidak stabil dan dapat menunjukkan bahwa iridosena bahkan lebih tidak stabil lagi.

Telah ada penelitian ekstensif ke dalam [[metalofarmaseutika]],<ref name=clarke-1999/><ref name=jones-2007/> termasuk diskusi tentang senyawa rodium dalam kedokteran.<ref name="Rh in medicine"/> Sebuah badan penelitian yang substansial telah meneliti menggunakan turunan metalosena dari [[rutenium]]<ref name=clarke-2002/> dan besi<ref name=fouda-2007/> sebagai metalofarmaseutika. Salah satu bidang penelitian tersebut telah menggunakan metalosena dalam gugus fluorofenil di [[haloperidol]],<ref name="Wenzel"/> yang merupakan [[obat-obatan]] yang digolongkan sebagai [[antipsikotik tipikal]]. Senyawa ferosenil–haloperidol diteliti memiliki struktur (C₅H₅)Fe(C₅H₄)–C(=O)–(CH₂)₃–N(CH₂CH₂)₂C(OH)–C₆H₄Cl dan dapat diubah menjadi analog ruteniumnya melalui reaksi transmetalasi. Menggunakan [[isotop]] [[radioaktif]] [[rutenium-103|¹⁰³Ru]] menghasilkan suatu radiofarmaka rutenosenil–haloperidol dengan afinitas tinggi bagi [[paru-paru]] namun tidak pada [[jaringan (biologi)|jaringan]] [[otak]] pada [[tikus]].<ref name="Wenzel" /> [[Peluruhan beta]] dari ¹⁰³Ru menghasilkan [[Isomer nuklir#Isomer metastabil|isotop metastabil]] [[rodium-103m|^103''m''Rh]] dalam suatu senyawa rodosenil–haloperidol. Senyawa ini, seperti turunan rodosena lainnya, memiliki konfigurasi elektron valensi-19 yang tidak stabil dan cepat teroksidasi menjadi spesi kation rodosenium–haloperidol yang diharapkan.<ref name="Wenzel" /> Pemisahan spesi rutenosenil–haloperidol dan rodosenium–haloperidol serta distribusinya dalam masing-masing organ tubuh telah dipelajari.<ref name="organ distrib"/> ^103''m''Rh memiliki [[waktu paruh]] 56&nbsp;menit dan memancarkan [[sinar gama]] dengan energi 39.8&nbsp;[[Elektronvolt|keV]], sehingga [[peluruhan gama]] isotop rodium harus diikuti segera setelah peluruhan beta isotop rutenium. [[Radionuklida]] pemancar beta- dan gamma yang digunakan secara medis termasuk [[iodin-131|¹³¹I]], [[Radiofarmakologi#Besi-59|⁵⁹Fe]], dan [[Radiofarmakologi#Kalsium-47|⁴⁷Ca]], serta ^103''m''Rh telah diusulkan untuk penggunaannya dalam [[radioterapi]] bagi tumor kecil.<ref name="Rh in medicine" />