Selama 6 tahun setelah kematian Henry dipada tahun 1060, ia bekerjan sebagai wali raja untuk Philip, yang hanya berusia 8 tahun pada saat itu. Ia adalah ratu pertama di Perancis yang bekerja sebagai wali raja. Wakilnya adalah Bangsawan [[Baldwin V dari Flandria]]. Anne adalah seorang wanita yang terpelajar, yang jarang pada masa itu, namun terdapat beberapa oposisi yang menentangnya sebagai wali raja dengan dalih bahwa kemahirannya akan [[bahasa Perancis]] tidak lancar.
Setahun setelah kematian raja, Anne, bertindak sebagai wali raja, membuat Bangsawan [[Ralph III dari Valois]] terpikat padanya, seorang pria yang memiliki ambisi di dalam politik mendukungnya untuk mengabaikan istrinya untuk menikahi Anne dipada tahun 1062. Dituduh berselingkuh, istri Ralph mengadu kepada [[Paus Alexander II]], yang mengucilkan pasangan tersebut. Raja muda Philip mengampuni ibunya, yang dimana juga, karena ia sendiri mengalami kejadian yang sangat mirip dipada tahun 1090. Ralph wafat di bulan September 1074, pada saat Anne kembali ke istana Perancis. Ia wafat dipada tahun 1075, dan dimakamkan di [[Biara Villiers]], [[La-Ferte-Alais]], [[Essonne]] dan kematiannya diperingati pada tanggal 5 September.
