Dianion dietunilbenzena
Dalam kimia organik, dianion dietinilbenzena adalah anion yang terdiri dari dua anion etil sebagai substituen pada cincin benzena. Dengan rumus kimia C6H4C2−4, tiga isomer posisi dimungkinkan, dibedakan dalam posisi relatif dari dua substituen di sekitar cincin:
- dianion orto-dietinilbenzena
- dianion meta-dietinilbenzena
- dianion para-dietinilbenzena
| |
| Penanda | |
|---|---|
Model 3D (JSmol)
|
|
| 3DMet | {{{3DMet}}} |
| Nomor EC | |
| Nomor RTECS | {{{value}}} |
| |
| |
| Sifat | |
| C10H42− | |
| Massa molar | 124,14 g·mol−1 |
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
| Referensi | |
Keadaan gas anion ini menarik secara teoritis. Mereka telah dihasilkan oleh dekarboksilasi asam benzena dipropionat, menggunakan teknik spektrometri massa.[1][2] Tiga isomer dianion adalah tiga superbasa terkuat yang pernah diketahui, dengan isomer orto sebagai yang terkuat, dengan afinitas proton sebesar 1.843,987 kJ/mol (440,723 kcal/mol).[1] Isomer meta adalah yang terkuat kedua, dan isomer para adalah yang terkuat ketiga.
Observasi
Dianion ini dihasilkan dalam spektrometer massa perangkap ion quadrupole linier. Ionisasi elektrospray (electrospray ionization, ESI) dari prekursor diasam menghasilkan dianion dikarboksilat [C6H4(C3O2)2]2− dengan hilangnya dua atom hidrogen, diidentifikasi secara spektrometri dengan rasio massa terhadap muatan (m/z) sebesar 106. Dianion ini dipilih secara massal dan kemudian mengalami disosiasi yang diinduksi tumbukan (collision-induced dissociation, CID), mengakibatkan hilangnya dua molekul karbon dioksida berturut-turut untuk membentuk dianion dietinil [C6H4(C2)2]2− pada m/z = 62. Untuk isomer orto, reaksinya adalah sebagai berikut, dengan isomer lain mengikuti proses analog tergantung pada isomer diasam asli:
Reaksi
Reaksi dianion fase gas dipelajari dengan mereaksikan sejumlah kecil berbagai reagen yang ditambahkan ke gas pembawa helium dalam spektrometer. Misalnya, reaksi dengan deuterium oksida (air berat) menghasilkan monoanion terdeuterasi tunggal C6H4(C2D)(C−2) yang diidentifikasi sebagai m/z = 126. Reaksi dengan benzena menghasilkan anion fenil (m/z = 77) yang menyoroti kebasaan ekstrem dianion. Percobaan reaksi dengan gas deuterium dan metana terdeuterasi tidak berhasil; penulis mengaitkan hal ini dengan penghalang aktivasi tinggi untuk abstraksi proton dari substrat tersebut.[1]
Kebasaan
Ketiga isomer ini adalah superbasa. Menurut perhitungan, dianion orto-dietinilbenzena adalah superbasa terkuat dan memiliki afinitas proton sebesar 1.843,987 kJ/mol (440,723 kcal/mol).[1] Isomer meta adalah yang terkuat kedua, dan isomer para adalah yang ketiga. Ketiganya siap menerima proton apa pun ke ekor etilnya, dari hampir semua senyawa. Ketiga isomer ini berfungsi sebagai superbasa lebih baik daripada helonium sebagai superasam.
Lihat pula
Referensi
- ^ a b c d Poad, Berwyck L. J.; Reed, Nicholas D.; Hansen, Christopher S.; Trevitt, Adam J.; Blanksby, Stephen J.; Mackay, Emily G.; Sherburn, Michael S.; Chan, Bun; Radom, Leo (12 Januari 2018). "Preparation of an ion with the highest calculated proton affinity: ortho-diethynylbenzene dianion". Chemical Science. 7 (9): 6245–6250. doi:10.1039/C6SC01726F. PMC 6024202
. PMID 30034765.
- ^ Bergius, Will (19 Juli 2016). "Basically record breaking". Chemistry World.
