Penataan ulang Chan
Penataan ulang Chan merupakan sebuah reaksi kimia yang melibatkan penataan ulang sebuah alkoksi asetat (1) dengan keberadaan basa kuat menjadi 2-hidroksi-3-keto-ester (2).[1]
Prosedur ini ditemukan kembali dan digunakan pada sintesis total taksol Holton.[2]
Mekanisme reaksi
Gugus metilena pada reaktan dengan substituen karbonil dan asetil yang bersebelahan bersifat asam dan dapat dideprotonasi menggunakan basa non-nukleofilik yang kuat, seperti litium tetrametilpiperidina ataupun litium diisopropilamida. Enolat yang terbentuk kemudian mengalami substitusi asil nukleofilik dengan karbonil gugus asetil melalui zat antara oksirana. Pengasaman melepaskan gugus hidroksil.
Referensi
- ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. (doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5)
- ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. (doi:10.1021/ja00083a066)