Penataan ulang Hofmann

Penataan ulang Hofmann adalah reaksi organik yang mengubah amida primer menjadi amina primer dengan atom karbon berkurangnya satu.[1][2][3]

Penataan ulang Hofmann
Penataan ulang Hofmann

Reaksi bromin dengan natrium hidroksida membentuk natrium hipobromit secara in situ. Ia akan mengubah amida primer menjadi zat antara isosianat. Zat antara isosianat kemudian dihidrolisis menjadi amina primer dan melepaskan karbon dioksida.

Reaksi ini dinamakan atas penemunya: August Wilhelm von Hofmann. Reaksi ini juga kadang-kadang disebut sebagai degradasi Hofmann. Reaksi ini berbeda dengan reaksi eliminasi Hofmann.

Variasi

Beberapa reagen dapat digunakan untuk menggantikan bromin. N-Bromosuksinimida dan 1,8-Diazabisiklo[5.4.0]undek-7-ena (DBU) dapat mempengaruhi penataan ulang Hofmann. Dalam contoh berikut, zat antara isosianat diperangkap oleh metanol, membentuk karbamat.[4]

 
The Hofmann rearrangement using NBS

Alternatif bromin yang bersifat lebih lunak adalah (bis(trifluoroasetoksi)iodo)benzena.[5]

Referensi

  1. ^ Hofmann, A. W. v. Ber. 1881, 14, 2725.
  2. ^ Wallis, E. S.; Lane, J. F. Org. React. 1949, 3, 267-306. (Review)
  3. ^ Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review)
  4. ^ Keillor, J. W.; Huang, X. Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.549 (2004); Vol. 78, p.234 (2002). (Article)
  5. ^ Almond, M. R.; Stimmel, J. B.; Thompson, E. A.; Loudon, G. M. Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.132 (1993); Vol. 66, p.132 (1988). (Article)

Lihat pula