|
[[Berkas:Ferrocene 3d model 2.png|jmpl|ka|Model ruang terisi [[ferosena]], tipikal senyawa sandwich]]
Dalam [[kimia organologam]], sebuah '''senyawa sandwichapit''' adalah [[senyawa kimia]] yang menampilkan [[logam]] yang diikat oleh [[ikatan kovalen]] [[haptisitas|haptik]] pada dua [[ligan]] [[Senyawa arena|arena]]. Arena memiliki rumus kimia C<sub>n</sub>H<sub>n</sub>, dan turunan tersubstitusinya (misalnya C<sub>n</sub>(CH<sub>3</sub>)<sub>n</sub>) dan turunan [[heterosiklik]] (misalnya BC<sub>n</sub>H<sub>n+1</sub>). Oleh karena logam biasanya ''terjepit''berada di antara dua cincin, maka logamnya disebut ter-''sandwichapit''. Kelompok khusus kompleks sandwichapit adalah [[metalosena]].
Istilah ''senyawa sandwichapit'' diperkenalkan dalam tata nama organologam pada pertengahan 1950an dalam makalah yang disusun oleh J.D. Dunitz, L.E. Orgel and R.A. Rich, yang mengkonfirmasi struktur [[ferosena]] berdasarkan [[kristalografi sinar-X]].<ref>{{cite journal | author = J. Dunitz, L. Orgel, A. Rich | title = The crystal structure of ferrocene | journal = Acta Crystallographica | year = 1956 | volume = 9 | issue = 4 | pages = 373–5 | doi = 10.1107/S0365110X56001091}}</ref> Struktur tepatnya telah diajukan beberapa tahun sebelumnya oleh [[Robert Burns Woodward]] dan [[Ernst Otto Fischer]] secara terpisah. Struktur tersebut membantu menjelaskan teka-teki mengenai [[Isomerisme konformasional|konformer]] ferosena, molekul menampilkan atom besi yang ''tersandwichterapit'' di antara dua cincin paralel [[siklopentadienil]]. Hasil ini lebih lanjut membuktikan keampuhan [[kristalografi sinar-X]] dan percepatan pertumbuhan [[kimia organologam]].<ref>{{cite book|last = Miessler|first = Gary L.|authorlink = Gary L. Miessler|author2=Donald A. Tarr|year = 2004|title = Inorganic Chemistry|publisher = Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall|location = Upper Saddle River, New Jersey|isbn = 0-13-035471-6}}</ref>
== Golongan senyawa sandwichapit ==
Anggota yang paling terkenal adalah [[metalosena]] dengan rumus M(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> di mana M = [[Kromosena|Cr]], [[Ferosena|Fe]], [[Kobaltosena|Co]], [[Nikelosena|Ni]], [[Plumbosena|Pb]], [[Zirkonosena diklorida|Zr]], [[Rutenosena|Ru]], [[Rodosena|Rh]], [[Samarium#Senyawa organologam|Sm]], [[Titanosena diklorida|Ti]], [[Vanadosena diklorida|V]], [[Molibdosena diklorida|Mo]], W, Zn. Spesies-spesies ini juga disebut kompleks bis(siklopentadienil)logam. Arena lain dapat juga bertindak selaku ligan.
* Campuran kompleks siklopentadienil: M(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)(C<sub>n</sub>H<sub>n</sub>). Beberapa contoh adalah {{chem2|Ti(C|5|H|5|)|(|C|7|H|7|)}} dan {{chem2|(|C|60|)|Fe(C|5|H|5|Ph|5|)}} di mana [[ligan fulerena]] bertindak sebagai analog siklopentadienil.
* Kompleks bis(siklobutadienil): {{chem2|M(C|4|H|4|)|2}}, seperti {{chem2|Fe(C|4|H|4|)|2}}.
Kompleks sandwichapit bahkan dikenal pula mengandung ligan anorganik, seperti {{chem2|Fe(C|5|Me|5|)|(|P|5|)}} dan [(P<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Ti]<sup>2−</sup>.<ref>{{cite journal| author = Urnezius, E.; Brennessel, W. W.; Cramer, C. J.; Ellis, J. E. and von Rague Schleyer, P. | title = A Carbon-Free Sandwich Complex [(P<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Ti]<sup>2−</sup> | journal = Science | year = 2002 | volume = 295 | pages = 832–834 | doi = 10.1126/science.1067325| pmid = 11823635| issue = 5556|bibcode = 2002Sci...295..832U }}</ref>
== Senyawa setengah sandwichapit ==
{{utama|Senyawa setengah sandwich}}
==== Senyawa monologam setengah sandwichapit ====
[[Berkas:MMT-3D-balls.png|jmpl|ka|[[Model bola-dan-tongkat]] metilsiklopentadienil mangan trikarbonil, suatu senyawa "bangku piano"]]
[[Metalosena]] yang mengandung [[ligan]] organik planar yang berikatan hanya di satu sisi, bukan dua, merupakan anggota keluarga besar senyawa '''setengah sandwichapit'''. Contoh yang paling terkenal mungkin [[metilsiklopentadienil mangan trikarbonil]]. Spesies ini terkadang disebut sebagai '''senyawa bangku piano''', setidaknya ketika terdapat tiga ligan diatomik tambahan pada "dudukan" hidrokarbon bangku piano. Nama ini diberikan karena adanya kemiripan bentuk struktur dengan "bangku", yang dudukannya adalah [[senyawa organik]] planar, contohnya, [[benzena]] atau [[siklopentadiena]], dan kaki bangku adalah ligan seperti [[karbon monoksida|CO]] atau [[alil]].<ref name="Diironanthracenecomplex">{{cite journal | title = A di-iron–anthracene complex via ultrasonics | author1 = Michael J. Begley | author2 = Shakher G. Puntambekar | author3 = Anthony H. Wright | journal = J. Chem. Soc., Chem. Commun. | year = 1987 | pages = 1251–1252}}</ref><ref>{{cite journal | title = Synthesis and reactivity of a new class of half-sandwich arene-iron complex: structure of [C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>Me<sub>3</sub>Fe(C<sub>3</sub>H<sub>5</sub>)(CO)] PF<sub>6</sub> | author1 = Michael J. Begley | author2 = Shakher G. Puntambekar | author3 = Anthony H. Wright | journal = J. Organomet. Chem. | year = 1989 | volume = 362 | issue= 1-2 | pages = C11-C14}}</ref>
==== Senyawa setengah sandwichapit dwilogam ====
Senyawa seperti [[dimer siklopentadienil besi dikarbonil]] dan [[dimer siklopentadienil molibdenum trikarbonil]] dapat dipertimbangkan sebagai kasus khusus senyawa setengah sandwichapit, kecuali bahwa mereka adalah dwilogam.<ref name="Diironanthracenecomplex" /> Spesies dengan struktur terkait adalah {{chem2|[|Ru(C|6|H|6|)|Cl|2|]|2}}.
=== SandwichApitan multidek ===
Kompleks sandwichapit multidek (''multidecker sandwich complex'') pertama adalah kompleks dikation ''tris''-[[siklopentadienil]] dwinikel [Ni<sub>2</sub>Cp<sub>3</sub>]([[tetrafluoroborat|BF<sub>4</sub>]])<sub>2</sub>. Sejak diketemukannya, banyak senyawa sandwichapit multidek terkait yang telah ditemukan, terutama tripel dek.<ref>{{cite|author1=Beck, V.|author2=O'Hare, D.|title=Triple-decker transition metal complexes bridged by a single carbocyclic ring|journal=J. Organomet. Chem.|year=2004|volume=689|pages=3920-3938|doi=10.1016/j.jorganchem.2004.06.011}}</ref> Suatu metode serba guna melibatkan pengikatan [[Cp*]]Ru<sup>+</sup> sebagai prapembentukan kompleks sandwichapit.<ref>{{cite journal | author = Fagan, P. J.; Ward, M. D.; Calabrese, J. C. | title = Molecular engineering of solid-state materials: organometallic building blocks | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 1989 | volume = 111 | issue = 5 | pages = 1698–719 | doi = 10.1021/ja00187a024}}</ref>
=== SandwichApitan terbalik ===
Dalam senyawa ''anti''-dwilogam ini, logam ditemukan dijembatani oleh sebuah cincin karboksilat tunggal. Contohnya {(THF)<sub>3</sub>Ca}<sub>2</sub>(1,3,5-trifenilbenzena)<ref>{{cite journal | title = Stable "Inverse" Sandwich Complex with Unprecedented Organocalcium(I): Crystal Structures of [(thf)2Mg(Br)-C6H2-2,4,6-Ph3] and [(thf)3Ca{μ-C6H3-1,3,5-Ph3}Ca(thf)3] | author = Sven Krieck, Helmar Gorls, Lian Yu, Markus Reiher and Matthias Westerhausen | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 2009 | volume = 131 | pages = 2977–2985 | format = Article | doi = 10.1021/ja808524y}}</ref> dan {(Ar)
Sn}<sub>2</sub>[[Siklooktatetraena|COT]].
=== Senyawa sandwichapit ganda dan multilogam ===
Keluarga senyawa sandwichapit lainnya, melibatkan lebih dari satu logam yang tersandwichterapit di antara dua cincin karbosiklik. Contoh sandwichsenyawa apit ganda antara lain V<sub>2</sub>(indenil)<sub>2</sub>,<ref>{{cite journal | title = Synthesis of Diindenyldivanadium—a New Variant of the Reductive Degradation of Metallocenes and Related Compounds | author = Klaus Jonas, Wolfgang Rüsseler, Carl Krüger and Eleonore Raabe | journal = [[Angew. Chem. Int. Ed. Engl.]] | year = 1986 | volume = 25 | pages = 928–929 | format = Communication | doi = 10.1002/anie.198609281}}</ref> Ni<sub>2</sub>([[Siklooktatetraena|COT]])<sub>2</sub><ref>{{cite journal | author = D. J. Brauer and C. Kruger | journal = J. Organomet. Chem. | year = 1976 | volume = 122 | pages = 265–273}}</ref> dan Cr<sub>2</sub>(pentalena)<sub>2</sub>. Gambar di bawah adalah contoh senyawa sandwichapit multilogam, yang memiliki empat atom [[paladium]] yang terhubung dalam suatu rantai sandwichapitan di antara dua unit [[perilena]].<ref>{{cite journal | title = Perylene-Tetrapalladium Sandwich Complexes | author = Tetsuro Murahashi, Tomohito Uemura, and Hideo Kurosawa | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 2003 | volume = 125 | issue = 28 | pages = 8436–8437 | format = Communication | doi = 10.1021/ja0358246 | pmid = 12848540}}</ref> [[Ion kontralawan]] ({{lang-en|counterion}}<nowiki/>nya adalah [[Anion nonkoordinasi|tetraarilborat]] tebalyang berukuran limbak.
<center>
== Aplikasi ==
Ferosena dan [[metilsiklopentadienil mangan trikarbonil]] telah digunakan sebagai [[zat antiketuk]]. Metalosena tekuk dengan inti zirkonium dan hafnium adalah pra-katalis yang efektif untuk polimerisasi [[propilena]]. Banyak senyawa sandwichapit rutenium, seperti yang diturunkan dari [[dimer (simena)rutenium diklorida]] (''(cymene)ruthenium dichloride dimer'') mengkatalisis [[hidrogenasi perpindahantransfer]], suatu reaksi yang bermanfaat dalam [[sintesis organik]].<ref>{{OrgSynth | author = Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata, and [[Ryōji Noyori]]| title = Preparation of Optically Active (R,R)-Hydrobenzoin from Benzoin or Benzil| vol = 82 | pages = 10 | year = 2005 | prep = v82p0010}}</ref>
[[Berkas:metallocenes3.png]]
| 