Neokuproina

Neokuproina
Nama
	Nama IUPAC (preferensi) 2,9-Dimetil-1,10-fenantrolina
Penanda
Nomor CAS	484-11-7 ;
Model 3D (JSmol)	Gambar interaktif;
3DMet	{{{3DMet}}}
ChEBI	CHEBI:91222 ;
ChemSpider	58734 ;
Nomor EC
PubChem CID	65237;
Nomor RTECS	{{{value}}}
UNII	8E7D2SH3BV ;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID5060065 ;
	InChI InChI=1S/C14H12N2/c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10(2)16-14(12)13(11)15-9/h3-8H,1-2H3 Key: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C14H12N2/c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10(2)16-14(12)13(11)15-9/h3-8H,1-2H3 Key: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYAL;
	SMILES n1c3c(ccc1C)ccc2ccc(nc23)C;
Sifat
Rumus kimia	C14H12N2
Massa molar	208,26 g·mol−1
Penampilan	Padatan kuning pucat
Titik lebur	162 hingga 164 °C (324 hingga 327 °F; 435 hingga 437 K)
Kelarutan dalam air	Sedikit larut
Kelarutan	Etanol, Aseton, Eter, Benzena, Minyak Bumi Ringan (sedikit)
	Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
	verifikasi (apa ini ?)
	Referensi

Neokuproina adalah suatu senyawa organik heterosiklik dan agen pengelat. Ligan fenantrolina pertama kali diterbitkan pada akhir abad ke-19, dan turunannya yang disubstitusi pada posisi 2 dan 9 termasuk yang paling banyak dipelajari dari fenantrolina termodifikasi.^[2]^[3]

Sintesis dan struktur

Neokuproina dapat dibuat melalui reaksi Skraup (kondensasi/reaksi Doebner–Miller) berurutan dari o-nitroanilin (2-Nitroanilin) dengan krotonaldehida diasetat. Sintesis alternatif melibatkan kondensasi o-fenilenadiamina, m-nitrobenzenasulfonat, dan krotonaldehida diasetat. Metode ini memberikan hasil yang lebih tinggi namun kurang ekonomis.^[1] Neokuproina mengkristal sebagai dihidrat dan hemihidrat.

Struktur [NiCl₂(neokuproina)]₂.

Kimia koordinasi

Pada awal tahun 1930-an, turunan fenantrolina dikenal karena penggunaannya sebagai indikator kolorimetri untuk banyak logam transisi. Neokuproina terbukti sangat selektif terhadap tembaga(I). Kompleks yang dihasilkan, [Cu(neokuproina)₂]⁺, mempunyai warna oranye-merah tua.^[1] Sifat kompleks tembaga(I) neokuproina telah dipelajari secara luas, misalnya untuk pembuatan kompleks katenana dan rotaksana.^[4] Pelepasan NO⁺ (nitrosonium) yang dikatalisasi tembaga dari S-Nitrosotiol dihambat oleh neokuproina.^[5]

Sehubungan dengan 1,10-fenantrolina, neokuproina mempunyai massa sterik yang mengapit lokasi donor nitrogen. Konsekuensi utamanya adalah kompleks tipe [M(neokuproina)₃]ⁿ⁺ tidak disukai, berbeda dengan situasi pada ligan fenantrolina yang tidak memiliki substitusi pada posisi 2,9.^[6] Ligan batokuproina mirip dengan neokuproina, tetapi memiliki substituen fenil pada posisi-4,7.

Logam lainnya

Platina membentuk kompleks planar persegi [PtX₂(2,9-dimetil-1,10-fenantrolina)].^[7]

Neokuproina juga ditemukan memiliki sifat yang menyebabkan fragmentasi dan hilangnya melanin pada melanosit ikan zebra dewasa. Mereka yang mengekspresikan eGFP juga telah teramati kehilangan fluoresensi eGFP dengan adanya neokuproina.^[8]

Referensi

^ ^a ^b ^c O'Reilly, E. J.; Plowman, R. A. (1959). "Coordination Compounds of Substituted 1,10-Phenanthrolines and Related Dipyridyls". Australian Journal of Chemistry. 13 (1): 145–149. doi:10.1071/CH9600145.
^ M. K. Eggleston; P. E. Fanwick; A. J. Pallenberg; D. R. McMillin (1997). "A Twist on the Copper Center in the Crystal Structure of [Cu(dnpp)₂]PF₆ and the Charge-Transfer Excited State? (dnpp = 2,9-Dineopentyl-1,10-phenanthroline)". Inorganic Chemistry. 36 (18): 4007–4010. doi:10.1021/ic970135e.
^ Chandler, Christopher J.; Deady, Leslie W.; Reiss, James A. (1981). "Synthesis of some 2,9-Disubstituted-1,10-phenanthrolines". Journal of Heterocyclic Chemistry. 18 (3): 599–601. doi:10.1002/jhet.5570180332.
^ McCleverty, J; Meyer, T. J. "Phenanthroline Ligands" in Comprehensive Coordination Chemistry II, Vol. 1, 2004, p.25-39.
^ Al-Sa’doni, H.H.; Megson, I.L.; Bisland, S.; Butler, A.R.; Flitney, F.W. Neocuproine, A Selective Cu(I) Chelator, and the relaxation of rat vascular smooth muscle by S-nitrosothiols. British Journal of Pharmacology, 121(6), 1997, p.1047-1050. DOI:10.1038/sj.bjp.0701218
^ Pallenberg, A. J.; Marschner, T. M.; Barnhart, D. M. (1997). "Phenanthroline complexes of the d¹⁰ Metals Nickel(0), Zinc(II) and Silver(I)—Comparison to Copper(I) Species". Polyhedron. 16 (16): 2711–2719. doi:10.1016/S0277-5387(97)00051-X.
^ Fanizzi, Francesco P.; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni "A Molecular Tool for Measuring the Electron-Acceptor Ability of Ligands from Crystallographic Data" European Journal of Inorganic Chemistry volume 8, 2004, hlm.1705-1713. DOI:10.1002/ejic.200300888
^ O’Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. "Neocuproine Ablates Melanocytes in Adult Zebrafish" Zebrafish 5(4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. DOI:10.1089/zeb.2008.0540

Lampiran: Pergeseran NMR

Tabel berikut berisi informasi mengenai data spektroskopi resonansi magnet inti neokuproina (dari Chandler dkk.):

NMR ¹H
Substituen	Pergeseran Kimia (δ ppm)
H-3,8	7,45
H-4,7	8,03
H-5,6	7,65

NMR ¹³C Terdekopel ¹H
Substituen	Pergeseran Kimia (δ ppm)
C-2	159,2
C-10b	145,1
C-4	136,2
C-4a	126,7

[o'reilly-1] O'Reilly, E. J.; Plowman, R. A. (1959). "Coordination Compounds of Substituted 1,10-Phenanthrolines and Related Dipyridyls". Australian Journal of Chemistry. 13 (1): 145–149. doi:10.1071/CH9600145.

[2] M. K. Eggleston; P. E. Fanwick; A. J. Pallenberg; D. R. McMillin (1997). "A Twist on the Copper Center in the Crystal Structure of [Cu(dnpp)₂]PF₆ and the Charge-Transfer Excited State? (dnpp = 2,9-Dineopentyl-1,10-phenanthroline)". Inorganic Chemistry. 36 (18): 4007–4010. doi:10.1021/ic970135e.

[chandler-3] Chandler, Christopher J.; Deady, Leslie W.; Reiss, James A. (1981). "Synthesis of some 2,9-Disubstituted-1,10-phenanthrolines". Journal of Heterocyclic Chemistry. 18 (3): 599–601. doi:10.1002/jhet.5570180332.

[4] McCleverty, J; Meyer, T. J. "Phenanthroline Ligands" in Comprehensive Coordination Chemistry II, Vol. 1, 2004, p.25-39.

[5] Al-Sa’doni, H.H.; Megson, I.L.; Bisland, S.; Butler, A.R.; Flitney, F.W. Neocuproine, A Selective Cu(I) Chelator, and the relaxation of rat vascular smooth muscle by S-nitrosothiols. British Journal of Pharmacology, 121(6), 1997, p.1047-1050. DOI:10.1038/sj.bjp.0701218

[Pallenberg-6] Pallenberg, A. J.; Marschner, T. M.; Barnhart, D. M. (1997). "Phenanthroline complexes of the d¹⁰ Metals Nickel(0), Zinc(II) and Silver(I)—Comparison to Copper(I) Species". Polyhedron. 16 (16): 2711–2719. doi:10.1016/S0277-5387(97)00051-X.

[7] Fanizzi, Francesco P.; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni "A Molecular Tool for Measuring the Electron-Acceptor Ability of Ligands from Crystallographic Data" European Journal of Inorganic Chemistry volume 8, 2004, hlm.1705-1713. DOI:10.1002/ejic.200300888

[8] O’Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. "Neocuproine Ablates Melanocytes in Adult Zebrafish" Zebrafish 5(4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. DOI:10.1089/zeb.2008.0540

[2]

[3]

[1]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]